电镀废水 COD 产、排污特征及化学需氧量与生物需氧量的介绍

电镀废水 COD 产、排污特征及化学需氧量与生物需氧量的介绍

废水经化学药剂氧化时所消耗的氧量称为化学需氧量，简称COD；废水经微生物氧化时所消耗的氧量称为生物需氧量，简称BOD。

1、电镀废水COD生成及排放特点电镀工艺一般分为前处理、电镀和后处理三个部分。

这三个部分都用到了一些有机物，在随后的清洗过程中，这些有机物会进入清洗水，最终进入外排废水，构成COD指标。

（1）前处理工序的目的是将被镀工件整平、脱脂、除锈。在对工件进行研磨抛光的过程中经常会用到抛光膏，抛光膏是由油脂和石蜡制成的，清洗这些油脂和石蜡会产生COD较高的废水。

过去，除油过程中使用的化学品包括氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠、硅酸钠等。

近年来，表面活性剂被广泛用于提高除油速度和质量，降低除油过程中的温度。

大多数类型的表面活性剂都是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。

阴离子表面活性剂可采用硫酸盐（如十二烷基硫酸钠）；非离子表面活性剂可采用环氧乙烷与某些疏水性化合物的缩合产物（如脂肪醇聚氧乙烯醚）。

这些表面活性剂都是有机物质，除锈过程要用到大量的盐酸、硫酸和缓蚀剂，虽然盐酸不是有机物质，但是组成盐酸的Cl-会使COD指标升高。

钢材酸洗生成的Fe2+也会增加COD指标，常用的缓蚀剂(如六亚甲基四胺、硫脲等)也是有机物，也会增加COD。

（2）以前电镀多采用无机材料，例如镀锌用氧化锌，镀铜用硫酸铜，镀镍用硫酸镍等。

近年来，为了提高电镀效率和质量，大量使用各种添加剂，这些添加剂能改善镀层的流平性、光亮度、分散性、镀深性等，大大改善镀层的外观质量，提高生产效率，减轻劳动强度（以前镀层需人工打磨）。

光亮锌酸盐镀锌所用的主光亮剂为有机醛、酮类化合物，辅助光亮剂通常为季铵化或季铵化有机杂环化合物。

光亮酸性镀铜添加剂的种类很多，包括不饱和有机硫化物和表面活性剂化合物（如聚醚化合物、带有磺酸基的有机硫化物等）。

第四代镀镍添加剂由吡啶衍生物、炔丙基和炔丙基醇衍生物以及它们的环氧缩合物或磺化物组成。

（3）电镀后处理过程中，为了提高镀层的耐腐蚀性能，往往需进行封孔处理，而有的封孔剂也是有机物质。

2.我国电镀废水COD排放控制要求

根据国家环保总局、国家质检总局发布的《电镀污染物排放标准》（-2008），企业COD排放限值为80mg/L。

3、我国电镀废水COD达标难点分析

我国大部分电镀企业的废水处理系统都是针对电镀行业的特征污染物——氰化物和重金属而选择的方法，其中最成功、最常用的方法是化学氧化还原加絮凝沉淀法。

目前尚无完美的COD去除方法。

（1）活性炭法：该法对去除COD效果很好，但活性炭很快饱和而失效，且尚无成熟的再生方法。

（2）膜法：可以截留大分子有机物，但浓液排放时COD会较高；

（3）紫外光法：有单位认为采用臭氧、紫外光、活性炭联合处理电镀废水效果较好。在通入10mg/L臭氧、3W/L紫外光照射30分钟的条件下，活性炭过滤后COD去除率大于72%。分析上述结论，效果并不十分理想。

（4）生化法：为了降低COD指标，电镀废水一般先进行化学处理，再进行生化处理。

在城镇污水处理站中，采用生化处理降低废水COD既经济又有效，但由于电镀废水中不可避免地残留有少量的氰离子和重金属离子，对微生物的毒害问题很难解决。

有资料提出，生化处理前，氰离子质量浓度必须≤0.5mg/L，铜离子质量浓度≤0.5mg/L，六价铬必须为零，这些条件很难做到，一旦超标，就会对微生物造成毒害。

采用生化法的企业普遍遇到这个问题，效果不理想。北方应用生化法还有一个问题就是冬季气温低，据了解，这些微生物在5℃以下基本就失去活性了，如果再保温，要消耗很多能量，一不小心，微生物就死了。

4、我国电镀废水COD达标的技术对策

国家对全国废水设定COD排放指标是完全正确的，否则含有大量有机物的废水会污染水体和环境，到处流淌的恶臭废水会给人们带来极大的危害。

抓住主要矛盾，重点解决COD指标排放较高的重点企业。机械加工企业使用的含切削液的废水COD可达100mg/L；普通餐馆排放的废水COD也能达到几千甚至几万mg/L；一般电镀企业排放的废水COD仅为几百mg/L。

电镀废水中的COD是由电镀液中的有机添加剂引起的，总量并不大，但现有的电镀废水处理方法对COD的去除效果并不明显。

因此，根据电镀生产特点及现有的处理技术，《电镀污染物排放标准》（2008年版）规定COD排放限值为80mg/L，较《废水综合排放标准》（1996年版）适当放宽较为适宜。

针对目前我国电镀废水COD达标现状，提出以下技术对策：

（1）作为电镀企业，采用新工艺降低废水中的COD指标是我们的责任，采用剥离脱蜡水和低温碱性化学脱脂粉、电解脱脂粉，以及配套的油水分离器是比较好的清洁生产方案。

（2）COD不仅指水中的有机物，还指水中具有还原性的无机物。

电镀企业酸洗工艺常采用含有大量Cl-的盐酸，酸洗黑色金属时会产生大量的Fe2+，因此在检测废水中的COD指标时应排除它们的干扰。

（3）建议BOD指标应与COD指标同时考核，但环保部门一般不检测BOD指标，《电镀工业污染物排放标准》中也没有对BOD指标提出质疑。

一般认为，COD基本上可以代表水中所有的有机物，而BOD则是水中无法生物降解的有机物，因此COD与BOD之差可以表示为废水中不能被生物利用和生物降解的那部分有机物。

如果废水中的COD指标较高，但是BOD指标也较高，说明废水中主要由易降解成分组成，在自然界中能够很快降解，所以没必要对这类废水指标提出过高的要求。