浓磷酸、焦磷酸和PPA催化的有机物轻微炭化

浓磷酸、焦磷酸和PPA催化的有机物轻微炭化

浓磷酸、焦磷酸和多聚磷酸（PPA）理论上不具有氧化性，但焦磷酸和PPA，特别是加热时，其脱水性并不比浓硫酸差多少。 引起反应有机物轻微碳化也很常见。 另外，在一些有机反应中，不能认为浓磷酸是绝对非氧化性的。 因此，在浓磷酸、焦磷酸和PPA催化的一些有机反应中，反应物变成微黄和棕色的情况并不少见。

市售的85%浓磷酸含水量较高。 如果按物料比（摩尔比）计算，H3PO4:H2O接近1:1。 这类磷酸具有较弱的吸水性和脱水性，但无水磷酸和热解磷酸等也具有很强的脱水性，特别是在加热时。 用玻璃棒蘸85%浓磷酸在白纸上书写。 短时间内看不出什么变化。 但如果将白纸放在酒精灯上轻轻烘烤，字迹很快就会变黑，说明水中除去的磷酸作用比较大。 脱水性强。

实验室制备溴乙烷时，将乙醇、溴化钠（溴化钾）、水和浓硫酸混合并加热。 产品常呈明显的橙红色，是浓硫酸氧化成氢溴酸形成单质溴所致。 如果用85%浓磷酸代替浓硫酸，由于85%浓磷酸含水较多，反应物中不需要加水，浓磷酸用量也必须增加到1.5-2倍理论用量（浓磷酸呈弱酸性）、乙醇、溴化钠（溴化钾）与浓磷酸混合加热时，收率会下降，产品颜色基本无色，说明含量单质溴杂质的含量显着减少，但反应容器中反应后的残留物可能仍为浅橙黄色。 ，表明仍有副反应生成单质溴。 原因不明，不能绝对排除浓磷酸仍具有一定氧化性的可能性。

标准电极电位通常在稀水溶液中测量。 换句话说，利用标准电极电位表中的标准电极电位来测量氧化通常仅在稀水溶液的情况下才有意义，而不能直接应用于固体和非水物质。 溶剂等，就像pH不能用来衡量非水溶剂中酸的酸度一样。 中学生都知道，浓硫酸是强氧化剂，而亚硫酸主要是还原性的。 但如果用标准电极电位测定，在稀酸性水溶液中，亚硫酸根离子的氧化性比硫酸根离子强（实际情况也是如此。稀亚硫酸水溶液可以将硫酸氧化成单质硫） ，但稀硫酸不能）。 因此，浓磷酸，磷中​​价格最高的含氧酸，绝对不具有氧化性，特别是在有机反应中。 性，这个说法值得商榷。

另外，苯甲酸与乙醇的酯化反应可用固体硫酸氢钠试剂（一水硫酸氢钠，H2O）作为催化剂。 关键是除去生成的水。 可以考虑添加苯或环己烷作为助催化剂。 沸腾蒸馏，并用分水器除去水，但要注意分水器分离出的水相含有乙醇，反应物中的乙醇应过量。