一种聚碳酸酯生产中催化剂三乙胺回收利用的方法

一种聚碳酸酯生产中催化剂三乙胺回收利用的方法

本发明属于聚碳酸酯的生产

技术领域：

，具体涉及一种聚碳酸酯生产中的催化剂三乙胺的回收方法。

背景技术：

相界面法生产聚碳酸酯产品是工业上常见的工艺，在连续或间歇生产聚碳酸酯的反应器中，光气、双酚A、碱溶液、链终止剂、有机溶剂和催化剂在水相和有机相的界面发生聚合反应生成聚碳酸酯。为了加速聚合反应，催化剂的使用是必须的，催化剂在成本中所占的比例在0.01～1％之间。工业生产中，三乙胺（TEA）是经济、可靠、工艺成熟的首选催化剂，当聚碳酸酯产品中催化剂残留量为10～50ppm时，将严重影响其应用和聚碳酸酯产品的储存，催化剂的稳定性受到显著影响，需要除去。中国专利《从三乙胺盐酸盐水溶液中回收三乙胺的工艺》公开了一种回收大量催化剂三乙胺的方法，该方法采用固体氧化钙来中和催化剂三乙胺。三乙胺盐酸盐用于从混合溶液中提取三乙胺，吸收溶解的水，这是传统的固体吸附结合间歇精馏工艺回收三乙胺，效率低。中国专利《一种从三乙胺中回收甘氨酸结合剂三乙胺的方法》公开了一种回收三乙胺催化剂的方法，其中加入氢氧化钙或氧化钙将三乙胺盐酸盐转化为粗三乙胺。上述两篇专利文献公开的三乙胺回收方法是加入碱性物质得到粗三乙胺。将三乙胺盐酸盐转化为三乙胺的工艺复杂，需要搅拌、分离步骤和配套设备。

特别是在三乙胺的精制过程中，需要经过蒸馏塔蒸馏才能得到纯净的三乙胺产品才能满足生产需要，这些过程需要大量的蒸汽能量，导致生产成本的增加。美国也有回收催化剂三乙胺的案例，例如美国专利“”公开了一种聚碳酸酯生产中催化剂三乙胺的回收方法，其工艺流程如图1所示。催化剂三乙胺回收技术是将聚碳酸酯聚合反应液经一次分离后形成的废水1直接送入废水处理工序，在混合洗涤工序中向第一次分离后的有机相中加入稀盐酸，稀盐酸与三乙胺混合，将反应生成的三乙胺盐酸盐萃取到水相中，形成废水和完全精制的聚碳酸酯产品。由于废水量大，无法平衡聚合反应工序加入的水量。废水只有一部分返回聚合工序，其余废水需纳入废水处理工序进行处理。经过一级、二级分离后收集的废水成分较多，需要进行复杂的后续处理才能净化回收废水中的三乙胺。技术实现要素：为了避免现有聚碳酸酯生产中三乙胺回收工艺复杂、三乙胺利用率低的弊端，本发明提供了一种在聚碳酸酯生产中简单可行的催化剂三乙胺回收方法。

为实现上述目的，本发明提供了一种聚碳酸酯生产中三乙胺催化剂的回收利用方法，具体工艺流程如图2所示。其特征在于，本发明包括如下步骤：步骤1，聚合反应；聚碳酸酯生产中的原料氢氧化钠和光气在三乙胺的催化作用下发生聚合反应，反应后将混合物料分离为有机相和水相，其中有机相为聚合反应生成的聚碳酸酯产物、催化剂三乙胺溶于溶剂二氯甲烷中，水相为含有氯化钠、碳酸钠等无机盐的盐水；步骤2，一次分离；将步骤1中的两相进行一次分离，分离方式为现有技术中的静态或动态分离；将含有氯化钠、碳酸钠等无机盐的水相分离出来进入废水处理工艺系统；步骤3、混合洗涤经过第一次分离后，由聚碳酸酯产品和三乙胺溶解在二氯甲烷中组成的有机相进入混合洗涤过程，加入稀盐酸并充分混合搅拌，分离成有机相和水相；有机相为聚碳酸酯产品，水相由过量的盐酸、三乙胺与盐酸生成的三乙胺盐酸盐以及稀盐酸带入的水组成；混合洗涤过程中控制水相体系的pH值