bacl2 预锂化硅氧复合材料制备方法及应用，提升氧化亚硅首次效率

bacl2 预锂化硅氧复合材料制备方法及应用，提升氧化亚硅首次效率

1、本发明涉及一种预锂化硅氧复合材料及其制备方法和应用。

背景技术：

2、二氧化硅在初始嵌锂过程中，生成不可逆的硅酸锂和氧化锂，导致二氧化硅初始效率较低，当其与现有的正极体系搭配制成全电池时，正极中有限的锂离子一旦嵌入氧化硅中则无法有效脱除，硅的高容量特性难以发挥。

3、为提高氧化硅的初始效率，业界已开发出多种材料预锂补给技术，通过预先在硅基材料中补充部分锂来减少充放电过程中的不可逆容量损失。通过热掺杂或氧化还原反应部分掺杂锂的预锂化方案由于不改变后端电池制备过程中材料的加工工艺而受到广泛关注。

4、但预锂化后，表面残留锂的存在导致浆料在水体系中碱性过高，而且在预锂化过程中，氧化硅中Si-O中的“O”组分较多地转化为Li2O，Si-O中剩余的“Si”易聚集甚至长大，硅粒长大导致嵌锂、脱锂过程中绝对体积变化较大，不利于电极结构的稳定性，循环性能变差。另一方面，Si微晶在碱性水溶液体系中易发生反应生成H2，耐水性差不利于浆料的稳定性，影响涂覆均匀性等加工性能，进而导致最终电池性能不理想的问题。

技术实现要素：

5、为了解决现有技术中氧化硅经过预锂化处理后，由于硅晶粒长大导致锂嵌入和脱嵌过程中绝对体积变化较大，从而导致电池循环性能不佳的技术问题，本发明实施例提供了一种预锂化硅氧复合材料及其制备方法和应用。

6、本发明实施例采用如下技术方案实现：

7.第一方面，本发明提供了一种预锂化硅氧复合材料的制备方法，其中，在进行预锂化反应前，先将二氧化硅与金属盐混合，再与预锂化试剂混合，充分混合后进行预锂化反应。

8、进一步地，所述制备方法包括：

9、将二氧化硅粉末与金属盐混合均匀，得到第一混合物；

10、将第一混合物与预锂化试剂混合，在保护气氛下进行预锂化反应，得到预锂化氧化硅粉末；

11、在保护气氛下，对预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到预锂化硅氧复合材料；

12、金属盐在1000℃以下不与二氧化硅及预锂化试剂发生反应，金属盐的熔融温度为400-750℃。

13、进一步地，在保护气氛下对预锂化粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到预锂化硅氧复合材料，包括：

14、在保护气氛下，将预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到碳包覆预锂化硅氧粉末；

15、将碳包覆的预锂化硅氧粉末除去金属盐，得到预锂化硅氧复合材料。

16、进一步地，将第一混合物与预锂化剂混合，在保护气氛下进行预锂化反应，得到预锂化氧化硅粉末；包括：

17、将第一混合物与预锂化试剂混合，均匀加热至600-750℃进行预锂化反应；其中，预锂化反应时间为2-10小时；

18、在保护气氛下，对预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到碳包覆预锂化硅氧粉末； 包括：

19、预锂化反应结束后，在保护气氛下继续均匀升温至700-850℃，通入气相有机碳源进行碳包覆，降温，得到碳包覆的预锂化氧化硅粉末；

20.从碳包覆的预锂化硅氧粉末中除去金属盐，得到预锂化硅氧复合材料；包括：

21、将碳包覆的预锂化硅氧粉末用水洗涤除去金属盐，得到预锂化硅氧复合材料。

22.进一步地，所述保护气氛中的氧气含量小于或等于5ppm。

23.进一步地，氧化硅粉末与金属盐的质量比为100:8-25；或者，氧化硅粉末与金属盐的质量比为100:10-20；

24、预锂化剂与氧化硅粉末的摩尔比为100:50-85；或预锂化剂与氧化硅粉末的摩尔比为100:60-82.5。

25、进一步的，所述金属盐包括Licl、Bicl3、Ticl4、Pbcl2、Zncl2、Mgcl2、Libra、NaBr、KBr、TiBr4、Pbbr2中的任意一种或多种；

26.或者，所述金属盐包括下列任意一种组合，以质量百分比表示：

27.80%bacl2+20%nacl；

28.50%bacl2+50%nacl；

29.45% 氯化钠 + 55% 氯化钾；

30.30%KCl+20%NaCl+50%BaCl2；

31.21%NaCl+31%BaCl2+48%CaCl2。

32.进一步地，碳包覆温度为700～750℃；碳包覆预锂化氧化硅粉末中碳包覆量为2.5％～5.5％；保护气氛中氧含量小于或等于5ppm。

33、进一步地，所述预锂化试剂包括能够分解为单质锂的化合物；或者，所述预锂化试剂包括LiH、LinH2、LiBH4、Li3N中的一种或多种。

34、第二方面，本发明实施例提供一种预锂化硅氧复合材料，包括：

35.氧化硅层；

36.碳包覆层，包覆所述氧化硅层；以及偏硅酸锂层，位于所述氧化硅层与所述碳包覆层之间。

37、第三方面，本发明实施例提供了由上述制备方法制备的预锂化硅氧复合材料或该预锂化硅氧复合材料在制备锂离子电池硅氧负极材料中的应用。

38、与现有技术相比，本发明实施例具有以下优点和有益效果：

39.本发明的一种预锂化硅氧复合材料、制备方法及应用，通过添加金属盐实现对预锂化试剂颗粒及二氧化硅颗粒表面的全部或部分包覆，降低了预锂化反应速率，

同时熔融金属盐作为吸热介质可以有效降低预锂化过程的热效应，两方面共同作用，有效减缓预锂化反应的快速进行，有效防止预锂化过程中局部剧烈反应的发生，有效保证了预锂化过程的均匀平稳，解决了由于预锂化不均匀导致的硅粒快速析出和长大的问题，从而在提高初始效率的同时保证了优异的循环性能。

40、预锂化后，由于气相包覆的均匀性，碳包覆层有效阻隔了水与预锂化氧化硅本体的接触，避免了应用过程中水浆的产气问题，耐水性大大提高，同时碳包覆的优异导电性使预锂化氧化硅材料整体的导电性得到提高。

附图简要说明

41.为了更清楚地说明本发明示例性实施例的技术方案，下面对实施例中需要用到的附图作简单介绍。应当理解，以下附图仅示出了本发明的一些实施例，因此不应视为对本发明范围的限制。对于本领域的普通技术人员来说，可以根据这些附图，在不付出创造性劳动的情况下获得其他相关的附图。

42.图1为实施例1的X射线衍射图。

43.图2为对比例1的X射线衍射图。

详细描述

44.为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例及附图，对本发明进一步详细说明。本发明的实施例及其说明仅用以解释本发明，并不用以限制本发明。

45. 在整个说明书中，对“一个实施例”、“实施例”、“示例”或“示例”的引用意味着与实施例或示例相关地描述的特定特征、结构或特性包含在说明书中。本发明在至少一个实施例中公开。因此，在整个说明书中各处出现的短语“一个实施例”、“实施例”、“示例”或“示例”不一定指相同的实施例或示例。此外，特定特征、结构或特性可以以任何合适的组合和/或子组合组合在一个或多个实施例或示例中。为了说明目的，附图不一定按比例绘制。如本文所用，术语“和/或”包括一个或多个相关列出的项目的任何和所有组合。

46、本发明说明书中所使用的术语“前”、“后”、“左”、“右”、“上”、“下”、“垂直”、“水平”、“高”、“低”、“内”、“外”等表示的方向或位置关系，是以附图所示的方向或位置关系为依据的，仅为了方便描述本发明和简化说明，并不表示或暗示所提及的装置或元件必须具有特定的方位、结构及其在特定方位上的操作，不应理解为对本发明保护范围的限制。

47.示例

为了解决现有技术中氧化硅经过预锂化处理后，由于硅晶粒长大导致其在锂嵌入和脱嵌过程中绝对体积变化较大，从而导致电池循环性能不佳的技术问题，本发明实施例提供了一种预锂化硅氧复合材料及其制备方法和应用。

49、本发明人在常规开发过程中发现，为了得到较为稳定的预锂化硅氧复合材料，氧化硅与预锂化试剂的主要反应温度在550℃-650℃之间，而在此过程中会产生大量的热量，因此如何在此温度范围内平缓地控制预锂化反应，以获得高性能的预锂化硅氧负极材料是本发明主要解决的关键问题。

50、基于此，本发明实施例提供了一种预锂化硅氧复合材料的制备方法，在预锂化反应前先将二氧化硅与金属盐混合均匀，再与预锂化试剂混合，使预锂化反应均匀进行。

51、由此可见，本发明实施例通过添加金属盐实现了对预锂化试剂颗粒和氧化硅颗粒表面的全部或部分包裹，从而降低了预锂化反应速率，同时熔融的金属盐作为吸热介质，可以有效降低预锂化过程的热效应，两方面共同作用，有效减缓了预锂化反应的快速进行，有效防止了预锂化局部剧烈反应的发生，有效保证了预锂化过程的均匀、平稳，解决了由于预锂化不均匀而导致的硅颗粒快速析出长大的问题，从而在提高首次效率的同时保证了优异的循环性能。

52、进一步地，本发明实施例提供一种预锂化硅氧复合材料的制备方法，包括：

53、将二氧化硅粉末与金属盐混合均匀，得到第一混合物；

54、将第一混合物与预锂化试剂混合，在保护气氛下进行预锂化反应，得到预锂化氧化硅粉末；

55、在保护气氛下，对预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到预锂化硅氧复合材料；

56.其中，所述金属盐在1000℃以下不与二氧化硅及预锂化试剂发生反应，所述金属盐的熔融温度为400～750℃。

57、本发明实施例通过添加熔融温度为400-750℃的金属盐，实现了预锂化试剂颗粒和二氧化硅颗粒表面的完全或部分包覆，从而降低了预锂化反应速率。金属盐作为吸热介质，可以有效降低预锂化过程的热效应。两方面共同作用，有效减缓预锂化反应的快速进行，有效防止预锂化过程中局部剧烈反应的发生，有效保证预锂化过程的均匀稳定，解决了预锂化不均匀导致的硅粒快速析出长大的问题，在提高初始效率的同时，保证了优异的循环性能。

58、此外，现有技术还存在以下问题：现有技术中二氧化硅预锂化后的水性浆料不稳定，容易气化，耐水性差；硅酸锂预锂化中含有惰性气体，而非主要或全部具有离子导电性和/或，不利于动力学性能的提升；预锂化后首次效率提升有限，工艺复杂。

59、上述技术方案的碳包覆预锂化后，由于气相包覆的均匀性，碳包覆层有效阻隔了水与预锂化氧化硅本体的接触，解决了水性浆料在应用过程中的产气问题，大大提高了耐水性。另外，碳包覆优异的导电性使预锂化氧化硅材料的整体导电性得到提高。

60、上述技术方案中预锂化后加入金属盐及碳包覆，在保证硅晶粒尺寸可控及水性浆料耐水性的基础上，可实现更高的预锂化程度，一方面，高离子导体锂硅酸盐的形成，提高了预锂化硅氧相中锂离子的扩散速率，结合表面导电碳包覆，有效改善动力学性能；制备更高首次效率的硅氧负极材料，也提高了整电池的首次效率，从而获得更高的能量密度。

61、进一步地，将预锂化粉末与气相有机碳源在保护气氛下进行碳包覆，得到预锂化硅氧复合材料，包括：

62、在保护气氛下，将预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到碳包覆的预锂化硅氧粉末；

63、除去碳包覆预锂化硅氧粉末中的金属盐，得到预锂化硅氧复合材料。

64、进一步的，将第一混合物与预锂化剂混合，在保护气氛下进行预锂化反应，得到预锂化氧化硅粉末；包括：

65、将所述第一混合物与预锂化试剂混合，并均匀加热至600-750℃的温度进行预锂化反应；其中，所述预锂化反应时间为2-10小时；

66.所述预锂化反应温度为600-750℃，具体为600℃、625℃、650℃、675℃、700℃、725℃或750℃，优选为650-700℃。

67.预锂化反应时间为2-10h，具体可以为2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h，优选为4-8h。

68.预锂化时间过短（小于2小时）会造成预锂化不充分，难以提高初始效率；预锂化时间过长（大于10小时）容易造成晶粒长大，导致生产周期延长，不利于降低成本。

69.在保护气氛下，对预锂化硅氧粉末与气相有机碳源进行碳包覆，得到碳包覆预锂化硅氧粉末； 包括：

70、预锂化反应结束后，在保护气氛下继续均匀升温至700-850°C，通入气相有机碳源进行碳包覆，降温，得到碳包覆的预锂化氧化硅粉末；

71、碳涂层的温度为700-850℃，具体为700℃、725℃、750℃、775℃、800℃、825℃或850℃，优选为700-750℃。

72.包覆温度过低，有机碳源裂解不充分，效率低；温度过低，生成的碳导电性差；包覆温度过高，会引起晶粒长大。

73.从碳包覆的预锂化硅氧粉末中除去金属盐，得到预锂化硅氧复合材料；包括：

将碳包覆的预锂化硅氧粉末用水洗涤除去金属盐，得到预锂化硅氧复合材料。

75.进一步地，所述保护气氛中的氧气含量小于或等于5ppm。

76、进一步地，氧化硅粉末与金属盐的质量比为100:8-25；或者，氧化硅粉末与金属盐的质量比为100:10-20；

77、氧化硅粉末与金属盐的质量比为100:8～25，具体可以为100:8、100:10、100:12.5、100:15、100:17.5、100:20、100:22.5、100:25，优选为100:10～20。

78、金属盐加入量过少，剧烈的锂化反应不能得到有效缓冲；加入量过多，锂化反应过慢，效率低下。

79.所述预锂化剂与二氧化硅粉末的摩尔比为100:50-85；或所述预锂化剂与二氧化硅粉末的摩尔比为100:60-82.5。

80、预锂化剂与氧化硅粉末的摩尔比为100:50-85；具体可以为100:50、100:55、100:50-60、100:65、100:70、100:75、100:80、100:85；优选为100:60-82.5。

81.预锂化剂加入量过少，预锂化程度低，不能有效提高初始效率；加入量过多，预锂化的可控性弱，晶粒容易长大。

82、进一步的，所述金属盐包括Licl、Bicl3、Ticl4、Pbcl2、Zncl2、Mgcl2、Libra、NaBr、KBr、TiBr4、Pbbr2中的任意一种或多种；

83.或者，所述金属盐包括下列任意一种组合，以质量百分比表示：

84.80%BaCl2+20%NaCl；

85.50%BaCl2+50%NaCl；

86.45% 氯化钠 + 55% 氯化钾；

87.30%KCl+20%NaCl+50%BaCl2；

88.21%NaCl+31%BaCl2+48%CaCl2。

进一步地，所述碳包覆预锂化氧化硅粉末中碳包覆量为2.5％～5.5％。

90、碳包覆量为2.5%-5.5%，具体为2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%或5.5%；

若碳包覆量过低，则包覆不充分，不能有效阻止水与预锂化硅氧的直接接触；若碳包覆量过高，则非活性含量过高导致容量下降。

92.进一步的，所述预锂化试剂包括能够分解为单质Li的化合物；可选的，所述预锂化试剂包括LiH、LinH2、LibH4、Li3N中的一种或多种。

93、第二方面，本发明实施例提供一种预锂化硅氧复合材料，包括：

94.氧化硅层；

95.碳包覆层，包覆所述氧化硅层；以及偏硅酸锂层，位于所述氧化硅层与所述碳包覆层之间。

96、第三方面，本发明实施例提供了由上述制备方法制备的预锂化硅氧复合材料或该预锂化硅氧复合材料在制备锂离子电池硅氧负极材料中的应用。

97.示例 1

98.一种制备预锂化硅氧复合材料的方法，包括以下步骤：

99、SIO粉体的制备：将微米硅、纳米二氧化硅原料按1:1比例加入熔融机中混合均匀，经成型机压制成型后，加入真空反应釜中，置于负压5Pa的真空炉中，加热至1300℃使混合物气化并沉积在吸附板上，充分冷却后取出沉积物，采用双辊磨-气流磨粉碎成D50为4.6um的SIO粉体。

100、预锂化：将SIO与熔盐LiCl按质量比100:15在熔融机内混合均匀，再加入摩尔比为SIO的66%的LiH进一步混合搅拌均匀，然后在氩气保护下加入回流炉，密封后不断通入氩气，当炉内氧含量小于5ppm时，以2℃/min升温至680℃并在此温度下保温4小时进行预锂化反应，转速为0.5r/min。

101、包覆：预锂化反应时间结束后，继续以3℃/min升温至720℃，通入乙炔进行碳包覆，调节乙炔流量为1.5l/min，包覆3小时，结束后关掉乙炔，停止加热，继续通入氩气直至温度降至室温，即得碳包覆的预锂化氧化硅粉末。

102、水洗：取出冷却至室温的粉末，与去离子水按1:3的比例混合，离心除去粉末中的LiCl，干燥、过筛，得到预锂化粉末。

103.取样品进行XRD测试，从图1中的XRD可以看出，只出现了晶体峰，并没有出现licl晶体峰，说明金属盐熔融后形成的熔盐已经完全去除。同时也没有检测到si晶体峰。这表明实施例1制备的预锂化氧化硅可以避免硅晶粒的生长。同时作为离子导体，有利于锂离子的快速传输，提高动力学性能。

104、用碳硫含量分析仪测定乙炔裂解物碳包覆含量为4.8%。

105.示例 2

106、调节LiCl的加入量为SIO的10％，其余条件与实施例1相同。

107.示例 3

108、调节Licl的加入量为SIO的20％，其余条件与实施例1相同。

109.示例 4

110、用BaCl2和NaCl的混合物代替LiCl，其中BaCl2与NaCl的质量比为8∶2，其他条件与实施例1相同。

111.示例 5

112、用BaCl2和NaCl的混合物代替LiCl，其中BaCl2与NaCl的质量比为5∶5，其他条件与实施例1相同。

113.示例 6

114、用KCl和NaCl的混合物代替LiCl，KCl与NaCl的质量比为5.5:4.5。其它条件与实施例1相同。

115.示例 7

116、用KCl、NaCl、BaCl2的混合物代替LiCl，且KCl、NaCl、BaCl2的质量比为3:2:5。其它条件与实施例1相同。

117.示例 8

118、将LiCl替换为NaCl、CaCl2和BaCl2的混合物，其中NaCl、CaCl2和BaCl2的质量比为2:5:3，其它条件与实施例1相同。

119.示例 9

120、预锂化热处理温度调节为620℃，其它条件与实施例1相同。

121.示例 10

122.预锂化热处理时间调整为8小时，其余条件与实施例1相同。

123.示例 11

124、调节碳涂覆温度为800℃，其它条件与实施例1相同。

125.示例 12

126.将Lih的添加量调整为SiO的10％，其它条件与实施例1相同。

127.示例 13

128.将Lih的添加量调整为SiO的15％，其它条件与实施例1相同。

129.示例 14

130、调节乙炔流量为1.0l/min，其它条件与实施例1相同。

131.示例 15

132.将SIO、LiCl、Linh2按质量比100:43:34.5在氩气保护下于熔融机中混合均匀，其余条件与实施例1相同。

133.示例 16

134.将SIO、LiCl、按质量比100:41:33在熔融机中在氩气保护下充分混合均匀，其余条件与实施例1相同。

135. 比较例 1

136.不添加LiCl，其它条件与实施例1相同，得到的预锂化硅氧复合材料如图2所示，从XRD图上可以看出，不仅出现了一些晶体峰，而且还有明显的Si晶体峰，说明对比例1制备的预锂化硅氧复合材料不能有效避免Si晶粒的长大。

137.比较例 2

138、将LiCl替换为熔点为960℃的BaCl2，其余条件与实施例1相同。

139.比较例 3

140.调节Lih添加量为SiO的7％，其它条件与实施例1相同。

141.比较例 4

142.将碳涂覆温度由实施例1中的720℃提高到900℃，其它条件与实施例1相同。

143.比较例 5

144. 一种制备碳包覆预锂化粉末的方法，包括以下步骤：

145、SIO粉体的制备：将微米硅、纳米二氧化硅原料按1：1的比例加入熔融机中混合均匀，经成型机压制成型后，加入真空反应釜中，置于负压5Pa的真空炉中，加热至1300℃使混合物气化并沉积在吸附板上，充分冷却后取出沉积物，采用双辊磨-气流磨粉碎成D50为4.6um的SIO粉体。

146、碳包覆：将SIO粉末以3℃/min加热至720℃，通入乙炔进行碳包覆，调节乙炔流量为1.5l/min，包覆3小时。包覆完成后，关掉乙炔，停止加热。同时继续通入氩气，直至温度降至室温，即得到碳包覆氧化硅粉末SiO/C。

147、预锂化：将SiO/C、LiCl、LiH按质量比100:15:12在熔融机中在氩气保护下混合均匀，然后放入氩气保护的旋转炉中密封，继续通入氩气，当炉内氧含量小于5ppm时，以2℃/min升温至680℃，保温4小时进行预锂化反应，转速为0.5r/min。

148.水洗：取出冷却至室温的粉末，与去离子水按1:3的比例混合，离心除去粉末中的LiCl，干燥、过筛，得到碳包覆的预锂化粉末。

149.比较例 6

150、不加入licl、不水洗，其它条件与比较例5相同。

151.电化学性能测试

152.通过以下方法进行了电化学性能测试：示例1至4中准备的材料用作负电极材料，并将粘合剂CMC+SRB和导电剂（SUPER-P）混合为80：5：将混合物的混合物添加为5:10，并在5:10中添加了一项均应批量的委员，并将其与适当的水混合用涂料机箔，然后在90°C下在真空中干燥（-0.1MPA）。纽扣电池在杂物盒中组装，将金属锂片作为反电极，一个聚丙烯微孔膜作为分离器，1 mol/L Lipf6（锂二氟磷酸锂）溶解在EC（乙酸乙烯酸乙二烯酯）中，并添加了碳酸盐和5.0％的碳酸含量（二乙酯）。然后，以0.05℃的电荷在0.005V的情况下以恒定的电荷和排放进行测试，然后在0.1C下排放到1.5V，以进行第一次可逆的特定能力和第一个效率测试，以进一步研究材料结构的稳定性，电池电荷和排放测试后的电池电荷和排放测试的稳定性。与第一周的排放能力相比，上周的排放能力是300周的保留率。将GING容量与0.05C充电能力进行比较。

153.硅晶粒的计算基于X射线衍射模式和Si（111）晶体平面的半峰宽度，该模式被取代为方程进行计算。

154的测试如下：制备的负电极材料与水的质量比为1：9，在超声处理后悬浮液在5分钟后测试pH值。

155.气体产生观察：制备的负电极材料与水的质量比为1：9，然后超声封存5分钟。

用保鲜膜密封，静置120小时以进行观察。

156.结果显示在表1和2中。

157.表1

[0158] [0159]

示例1-3和比较示例1之间的主要差异是在比较的示例1中增加了熔融盐licl，由于缺乏低温熔融盐（熔融点605°C），因此无法抑制硅颗粒的含量。在强烈的静置过程中，最终导致硅晶粒沉淀并迅速生长，导致周期性能的显着恶化，而300周期的循环保留率仅为67.4％，在示例1-3中显着低于90％或更多。同时，由于“热失控”，形成的离子传导部分被转换为惰性部分，导致动力学性能降低，0.3C/0.05C的容量保留率为95.1％，0.5C/0.05C的容量保留率为92.4％，均低于97％的示例或示例中的效果。在比较示例2中添加了熔点，因为熔融点为960°C。在强烈的静置过程中释放的热量被吸收，最终导致硅晶粒沉淀并迅速生长，从而导致循环性能和动力学性能较差。 （680℃），因此对植物的生长具有良好的缓冲作用，因此良好的循环和动力学性能是在水中融合了 co co y co y cover的循环。在静置前硅体上，氧化硅体受到阻止，从而抑制了气体产生的发生。

[0159]

表 2

[0161] [0162] [0163]

参考表2，可以从示例9中可以看出，在示例1中将前置反应从680°C调整到620°C。但是容量更高。示例10：从示例1中的4小时增加到示例，最终涂层温度在示例11中增加到800°C，在示例12中减少了前置量，并将前的静置量减少到示例中的10％。在示例13中。量增加到15％，与示例9的相似效果相对应，该量与前级别的相似效果相对应试剂，静置试剂的量增加，而初始效率也会增加或减小，因为熔融盐的存在和涂层后的涂层，晶粒尺寸和气体的生产效果仍保持相对较高的水平。碳涂料的含量为3.1％，如碳硫含量分析仪，尽管linh2在示例15（熔点373°C）中仍可以保持良好的综合性能。在熔融盐licl的作用下，与示例1、13和14相比，它仍然取得了良好的全面性能，比较示例3中的固定程度很低，导致初始效率较低，而较低的前置效率则降低了较低的前效率，而较低的效率则降低了。相对的例子与示例1和11相比，涂层温度升高到900°C，过高的温度导致粒度显着增加。 ，将锂离子嵌入完全涂层的氧化硅中，体积膨胀会导致碳层的裂纹形成，从而导致静置前硅和水之间的接触，这表现在pH值下，这比较差的液体降低了，而在较差的pH中，pH值明显更高。加入熔融盐，并且反应是可控制的。

这导致晶粒的生长，这进一步恶化了周期性能。

[0164]

上面描述的特定实施方法进一步解释了本发明的目的，技术解决方案和有益效果，应理解上面的描述只是本发明的特定实施方法，并且不打算限制本发明的范围。