制革废水的来源、成分及处理方法，你了解多少？

制革废水的来源、成分及处理方法，你了解多少？

制革废水处理技术研究

皮革生产过程中排放的废水称为皮革废水，通常将动物皮经过加盐或水浸泡使其膨胀、加灰、去肉、脱碱等工序，然后进行鞣制或镀铬、加脂、软化，最后染色制成皮革。

制革废水的来源

皮革生产可分为湿法作业和干法作业两大部分。湿法作业包括准备工段和鞣制工段；干法作业为整理工段。皮革废水主要来源于湿法作业准备工段和鞣制工段：浸泡脱脂及洗涤水、脱毛脱灰及其洗涤水、浸酸铬鞣及其洗涤水、染色加脂及其洗涤水等污水。在制革过程中，生皮中的蛋白质和油脂大部分被丢弃，进入废渣和废水中，造成废水中COD和BOD含量高，是皮革废水中有机污染的主要来源。

制革废水除含有机污染物外，通常还含有S2-、Cr3+、SS等，因此制革废水是一种高浓度有机废水，有染料、鞣剂引起的色度，有加入硫化钠引起的色度和蛋白质分解引起的臭味，有硫化物和三价铬引起的毒性，制革废水通常经铬回收后一并处理。

制革废水特点

制革废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类繁多、成分复杂，主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料及树脂等。

制革废水的主要特点如下：

（1）制革废水属于高浓度有机废水，COD、BOD浓度较高。

（2）皮革废水的毒性来自于高浓度的硫化物和三价铬。脱毛时用硫化钠，鞣革时用铬盐。废铬液中铬和硫化物的含量可达数千毫克/升。臭味主要由蛋白质分解和加入硫化钠引起。

（3）制革废水中SS含量高达/L以上。

（4）皮革废水的颜色主要由染料和鞣剂引起，废水色度为600～3000倍。

（5）皮革废水一般呈碱性，主要来自脱毛工序所用的石灰、烧碱、硫酸钠等，pH值一般在9～10之间。

（6）皮革废水中氯化物和硫酸盐浓度为2000～/L，主要来源于生皮保存、浸酸和鞣制等工序。

制革废水排放标准

2014年3月，环境保护部发布《皮革和毛皮加工工业水污染物排放标准》（-2013），该标准是皮革行业第一部污染控制标准，标准规定皮革和毛皮加工企业水污染物排放控制按照本标准的规定执行，《废水综合排放标准》（-1996）中的相关规定不再执行，被誉为“皮革行业史上最严标准”。

2017年9月，环境保护部发布《皮革和毛皮加工工业污染物排放许可证申请与核发技术规范-皮革工业》（HJ 859.1-2017），指导和规范皮革行业污染物排放许可证的申请与核发。

制革废水处理方法

制革废水处理一般方法是对不同工段废水分别进行预处理，混合废水再进行综合处理。制革废水可生化性好，生物处理是首选工艺。此前，含铬废水、脱脂废水、含硫废水需分别收集并预处理。

根据《皮革和毛皮加工工业水污染物排放标准》（-2013）规定，含铬废水需单独收集，经碱沉淀后分离为泥水，-2013年上清液达标后排至废水综合治理池。

脱脂废水采用酸处理调节pH值、破乳，破乳后的油采用气浮处理，实现油水分离，废水排至综合废水调节池。含硫废水可采用铁盐沉淀法、化学混凝法、催化氧化法等处理，一般采用催化氧化法进行预处理。

以上三类废水经预处理后与其他污水一同输送至工厂污水处理厂进行生物-化学二级处理，综合污水一级处理经过细格栅、曝气沉砂池、调节池、初沉池，平衡水质，降低水量，去除较大的无机颗粒、部分COD和BOD。

生物处理，最常用的方法有：氧化沟法、SBR法、接触氧化法以及各种方法的组合。选择哪种生物处理工艺，除考虑水质特性外，还要考虑到处理水量、处理要求及场地面积等因素。皮革废水的水量和水质波动较大，且含有较高浓度的Cl-和SO42-，还有微生物难以降解的有机物，以及铬和硫化物引起的毒性问题。因此，生物处理工艺必须能承受冲击负荷，又能适应高盐度对微生物的抑制作用，并能在较长的时间内对难降解的有机物进行降解和无机化。

氧化沟的运行负荷很低，处理效果好，停留时间长，稀释能力强，抗冲击负荷能力强，所以在满足以上条件的情况下氧化沟是首选工艺。如果没有规律的操作或空间不够，氧化沟工艺不是一种选择。SBR工艺为间歇操作，具有理想的推流特点，且流程短。生物接触氧化法对水量和水质的冲击负荷有很强的抗冲击能力。排放量相对集中，水质多变，负荷变化大的皮革废水适合采用SBR工艺和生物接触氧化法。

最后污水进入化学池进行化学混凝沉淀，混凝剂为碱式氯化铝，采用斜管沉淀，进一步降低污水中的SS、COD，污水处理过程中产生的初沉污泥、剩余污泥、化学污泥经收集、重力浓缩后进入板框压滤机进行过滤脱水，滤液返回污水处理系统，滤饼运往当地环保部门集中处理。

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