含铬废水 CODcr 测定干扰消除方法的改进探讨

含铬废水 CODcr 测定干扰消除方法的改进探讨

化学需氧量（CODcr）是评价水污染程度的重要指标之一，在很多工业废水排放标准中对其都有严格的要求。CODcr测定的原理是利用强氧化剂重铬酸钾氧化水中的有机物，通过测定氧化剂的消耗量来确定有机物的含量。但对于含铬废水，由于其中含有一定量的六价铬，会对CODcr测定造成干扰，使得测量值比实际值偏低。比如当水中有机物含量较低时，甚至无法测定。目前，国内有关于消除含铬废水中铬干扰的测定方法的探讨，基本上都是用还原剂将含铬废水中的六价铬中和，然后按照常规的CODcr检测方法进行检测。由于所用试剂较多，存在干扰，中和反应终点判断有误差等问题，在实际使用中存在一定的困难。 本文对该方法进行了改进，采用常规CODcr试剂测定消化前后六价铬浓度及空白浓度（以硫酸亚铁铵为测定单位），计算消耗的六价铬量，进而计算含铬废水的CODcr值，该方法简便易行，标准统一，结果良好，具有良好的精密度和准确度。

CODcr测定的原理是将已知量的重铬酸钾溶液加入水样中，在强酸性介质中，以银盐为催化剂，经煮沸回流后，以亚铁氰化物为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未还原的重铬酸钾，将消耗的硫酸亚铁铵量折算成消耗氧的质量浓度。此原理中，已知量的重铬酸钾溶液以消化后空白滴定的硫酸亚铁铵（V0）表示，未还原的重铬酸钾量以消化后水样滴定的硫酸亚铁铵（V1）表示。二者之差（V0-V1）即为水中有机物消耗的重铬酸钾对应的硫酸亚铁铵。 但在含铬废水中，由于原水样中含有铬离子，消化后水样中消耗的硫酸亚铁铵量与相同CODcr的水样相比有所增加，但加入已知量的重铬酸钾溶液，即消化后空白滴定所用的硫酸亚铁铵（V0）并没有什么变化，这必然导致二者的差值即CODcr变小，甚至出现负值。

含铬废水的CODcr只有除去铬离子后才能计算出来。铬离子可以用未消化水样中的硫酸亚铁铵量（V2）来表示。消化后的含铬废水中，铬离子的量不仅是原来的铬离子量（V2），而且还包括加入的未还原的重铬酸钾的量（V1）。滴定的硫酸亚铁铵量（V3）减去未消化水样中的硫酸亚铁铵量（V2）就是加入的未还原的重铬酸钾的量（V1）。已知加入水样的重铬酸钾的量，可以用空白消化所消耗的硫酸亚铁铵量（V0）来表示。 V0-(V3-V2)为含铬废水中有机物还原重铬酸钾所利用的硫酸亚铁的量，可计算出含铬废水的CODcr。由于实验均采用CODcr试剂，未引入任何新试剂，且滴定均以硫酸亚铁为指示剂，因此统一判定终点，实验的精密度和准确度良好。

实验结果表明，采用常规CODcr试剂，测定消解前后六价铬浓度及空白浓度，计算消耗的六价铬量进而求出含铬废水中的CODcr值，可有效防止为消除铬而加入的其他试剂的干扰。该方法简便、标准统一、准确度高，精密度和检出限均满足HJ828-2017《水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》的要求，效果良好，很好地解决了含铬废水中CODcr测定的问题。

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