国家标准水质镍的测定方法及适用范围

国家标准水质镍的测定方法及适用范围

中华人民共和国国家标准 水中镍的测定 丁二酮肟分光光度法（-89）1 主题内容与适用范围本标准规定了用丁二酮肟（二甲基乙二肟）分光光度法测定受镍污染的工业废水和环境水体。当样品体积为10mL时，本方法的测定上限为10mg/L，最低检测浓度为0.25mg/L。可通过多取样品或适当稀释来扩大可测浓度范围。2 原理在氨溶液中，在碘存在下，镍与丁二酮肟反应，生成组成比为1∶4的酒红色可溶性络合物。在530nm的波长处进行分光光度测定。3 试剂除非另有规定，分析时均采用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 3.1 硝酸（HNO3），密度（ρ20）为1.40g/mL。 3.2 氨水（NH3·H2O），密度（ρ20）为0.90g/mL。 3.3 高氯酸（HClO4），密度（ρ20）为1.68g/mL。 3.4 乙醇（），95%（V/V）。 3.5 次氯酸钠（NaOCl）溶液，有效氯含量不小于52g/L。 3.6 正丁醇（CH3(CH2)），密度（ρ20）为0.81g/mL。 3.7 硝酸溶液，1+1（V/V）。取25mL硝酸+25mL纯水。 3.8 硝酸溶液，1+99（V/V）。

取 1mL 硝酸，用纯水稀释至 100mL。 3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)=2mol/L。称取 20. 固体，溶于纯水中，冷却至室温并稀释至 250mL。 3.10 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，500g/L。称取 12.5g 柠檬酸铵固体，溶于纯水中，稀释至 250mL。 3.11 柠檬酸铵[(NH4)]溶液，200g/L。称取 20g 柠檬酸铵固体，溶于纯水中，稀释至 100mL。 3.12 碘溶液,C(I2)=0.05mol/L 称取3.18g碘片(I2),加入少量含有6.25g碘化钾(KI)的纯水中,研磨溶解,用纯水稀释至250mL。 3.13 丁二酮肟[(CH3)2C2(NOH)2]溶液,5g/L 称取1.25g丁二酮肟,溶于125mL氨水(3.2)中,用纯水稀释至250mL。 3.14 丁二酮肟乙醇溶液,10g/L 称取2.5g丁二酮肟,溶于250mL乙醇(3.4)中。 3.15 Na2-EDTA(·2H2O)溶液,50g/L。 称取12.5g乙二胺四乙酸二钠固体,溶于水,稀释至250mL。3.16氨水溶液,1+1(V/V)。

取100mL氨水+100mL纯水。 3.17 氨溶液，C(NH3·H2O)=0.5mol/L. （w=25%, ρ=0.9g/mL） 取9.5mL氨水，稀释至250mL。 18 盐酸溶液，C(HCl)=0.5mol/L. （w=36%, ρ=1.18g/mL） 取10.7mL盐酸，稀释至250mL。 3.19 氨-氯化铵缓冲溶液，pH=10±0.2 称取16.9g氯化铵（NH4Cl），加入143mL氨水（3.2）中，用水稀释至250mL。存于聚乙烯塑料瓶中，4℃保存。 3.20 镍标准贮备溶液,/L 准确称取0.1000g金属镍(含量在99.9%以上),溶于10mL稀硝酸溶液(3.7)中,加热蒸发至近干,冷却,溶于硝酸溶液(3.8)中,转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.21 镍标准工作溶液,20.0mg/L 称取10.0mL镍标准贮备溶液(3.20)于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.22 酚酞乙醇溶液,1g/L 称取0.1g酚酞,溶于100mL乙醇(3.4)中。 4 仪器 常用实验室仪器、分光光度计。 5 采样后立即用硝酸（3.1 硝酸（HNO3），密度（ρ20）为1.40g/mL。

)调节水样的pH值至1～2。 6 步骤 6.1 试验样品 取适量样品(镍含量不得过100μg),置于25mL容量瓶中加水稀释至约10mL,用约1mL氢氧化钠溶液(3.9氢氧化钠溶液,C(NaOH)=2mol/L.)中和,加入2mL柠檬酸铵溶液(3.10柠檬酸铵[(NH4)]溶液,500g/L.)。 6.2 空白试验 在测定的同时做空白试验,所用试剂及用量与测定相同,测定步骤也相同,但用10.0mL水代替样品。 6.3 干扰的消除 在测定条件下,干扰主要有铁、钴、铜离子。 加入Na2-EDTA溶液可消除300mg/L铁、100mg/L钴、50mg/L铜对5mg/L镍测定的干扰。若铁、钴、铜含量超过上述浓度，可用丁二酮肟-正丁醇萃取法分离除去（见附录A）。氰化物也会干扰测定，可通过样品前处理消除。若直接制备样品，可向样品中加入2mL次氯酸钠溶液（3.5次氯酸钠（NaOCl）溶液，有效氯含量不小于52g/L）和0.5mL硝酸（3.1），加热分解镍氰化物络合物。 6.4 测定 6.4.1 预处理 除非证明样品不需要消解处理,可直接制备样品(6.1),否则,预处理应按以下步骤进行: 称取适量样品(镍含量不超过100μg)于烧杯中,加入0.5mL硝酸(3.1),将烧杯置于加热板上,在近沸腾状态下蒸至近干,冷却,加入0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3),继续加热消解,蒸至近干。

冷却后，用硝酸溶液（3.8）溶解，若溶液仍不澄清，重复上述步骤，直至溶液澄清。将溶液转移至25 mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不得超过1.5 mL。按（6.1）制备试样。 6.4.2 显色 在试样中加入1 mL碘溶液（3.12），加水至20 mL，摇匀，加入2 mL丁二酮肟溶液（3.13），摇匀。加入Na2-EDTA溶液（3.15），加水至刻度，摇匀。 注意：1）加入碘溶液后，必须加水至20 mL，摇匀，否则加入丁二酮肟后不能正常显色。 2）加入Na2-EDTA溶液前，必须先加入丁二酮肟溶液，摇匀，否则不显色。 6.4.3 测定 用10 mm比色皿，以水为参比溶液，在波长530 nm处测定显色溶液（6.4.2）的吸光度，并减去空白试验（6.2）测得的吸光度。 注意：在室温20℃以下显色时，复合物的吸光度至少应在1小时内保持不变，否则复合物的吸光度稳定性会随着温度的升高而下降。 因此，在这种情况下，显色测定必须在短时间内（15分钟）进行，且样品测定的显色时间和曲线绘制应尽可能一致。 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色与测定 分别加入0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL镍标准工作溶液（3.21）于6个25 mL容量瓶中,加水至10 mL,加入2 mL柠檬酸铵溶液（3.10),按6.4.2和6.4.3步骤显色与测定。

6.5.2 校准曲线的绘制 以所测得的每一个标准溶液的吸光度（6.5.1）与相应标准溶液的镍含量减去空白（零浓度）的吸光度，绘制校准曲线。 7 结果表示 镍含量 C（mg/L）通过回归方程或下式计算： C 式中：m——经校准曲线检验的样品镍含量，μg； V——样品体积，mL。 8 精密度和准确度 9 个实验室对同一样品进行了分析，分别含 7.18mg/L 和 5.74mg/L 镍。 8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为 0.79% 和 1.14%。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为 2.11% 和 2.25%。 8.2 准确度 相对误差分别为+0.4%和+0.5%。 加标回收率分别为100±3.4%、99±4.4%。 附录A 丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤（补充） A1 萃取与分离 A1.1 取适量样品或预处理后的样品于100mL分液漏斗中，加入2mL丁二酮肟乙醇溶液（10g/L），摇匀。加1滴酚酞乙醇溶液（1g/L），逐滴加入氨水试液（1+1）使溶液呈红色，再加入1mL氨水氯化铵缓冲溶液，加水至约30mL，摇匀。 A1.2 加10mL正丁醇萃取1~2min，静置分层后，弃水相。 A1.3 加5mL氨水试液（1+99），振摇30s，水洗有机相一次，弃水相。

A1.4 加入5mL盐酸溶液（0.5mol/L），振摇1～2min，萃取镍。分层后，将水相完全转移至25mL容量瓶中，用5mL水洗涤有机相一次，将水相合并转入25mL容量瓶中。 A2 显色与测定 加约溶液（0.5mol/L）于25mL容量瓶中调成中性，加0.5mL柠檬酸铵溶液（200g/L），摇匀。加1mL碘溶液（0.05mol/L），加水至20mL，摇匀。（加碘溶液后必须加水至20mL并摇匀，否则加丁二酮肟后不能正常显色。）加2mL丁二酮肟溶液（5g/L），摇匀。 （在加入Na2-EDTA溶液之前必须先加入丁二酮肟溶液，摇匀，否则不显色）然后加入-EDTA溶液，加水至刻度，摇匀。最后用10mm比色皿，以水为参比溶液，在530nm波长处测定显色溶液的吸光度，减去空白试验测得的吸光度。 2、绘制标准曲线在6个100mL分液漏斗中分别加入0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5mL镍标准工作溶液，按A1和A2进行提取、分离、显色、测定，用每份标准溶液的吸光度减去空白试验（零浓度）的吸光度和对应的标准溶液的镍含量，绘制标准曲线。