水质镍的测定丁二酮肟分光光度法：原理、试剂与适用范围

水质镍的测定丁二酮肟分光光度法：原理、试剂与适用范围

水中镍的测定丁二酮肟分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了用丁二酮肟（二甲基乙二肟）分光光度法测定受镍污染的工业废水和环境水体。当样品体积为10mL时，本方法的上限为10mg/L，最低检测浓度为0.25mg/L。可通过多取样品或适当稀释来扩大可测浓度范围。2 原理在氨溶液中，在碘存在下，镍与丁二酮肟反应，生成组成比为1∶4的酒红色可溶性络合物。在530nm波长处进行分光光度测定。3 试剂3.1 硝酸（HNO），密度（ρ）为1.40g/mL。 3203 220 3.2 氨水（NH 3 ·HO），密度（ρ）为0.90g/mL。 420 3.3 高氯酸（HClO），密度（ρ）为1.68g/mL。 3.4 乙醇（），95％（V/V）。 3.5 次氯酸钠（NaoCl）溶液，有效氯含量不小于52g/L。 3.6 正丁醇[CH3(CH2)]，密度（ρ20）为0.81g/mL。 3.7 硝酸溶液，1+1（V/V）。 3.8 硝酸溶液，1+99（V/V）。

3.9 氢氧化钠溶液，C(NaOH)=2mol/L。 4 3 6 5 7 3.10 柠檬酸铵[(NH 4 )3 C6 H5 O7]溶液，500g/L。 3.11 柠檬酸铵[(NH 4 )3 C6 H5 O7]溶液，200g/L。 22 3.12 碘溶液，C(I )=0.05mol/L：称取12.7g碘片（I），加至少量含25g碘化钾（KI）的水中，研磨溶解，用水稀释至。 3 2 22 3.13 二甲基丁二酮肟[(CH ) C(NOH) ]溶液,5g/L:称取0.5g二甲基丁二酮肟,溶于50mL氨水（3.2)中,加水稀释至100mL。 3.14 二甲基丁二酮肟乙醇溶液,10g/L:称取1g二甲基丁二酮肟,溶于100mL乙醇（3.4）中。 3.15 Ka 2 －EDTA[C 10H 14 2H· 2 O]溶液,50g/L。 3.16 氨水,1＋1（V／V）。 3 2 3.17 氨水,C(NH 4 ·HO)＝0.5 mol/L。

3.18 盐酸溶液,C(HCl)=0.5mol/L。4 3.19 氨-氯化铵缓冲溶液,pH=10±0.2;称取16.9g氯化铵(NHCl),加至143mL氨水(3.2)中,加水稀释至250mL。贮于聚乙烯塑料瓶中,4℃保存。 3.20 镍标准储备溶液,/L:准确称取0.1000g金属镍(含量在99.9%以上),溶于10mL硝酸溶液(3.7)中,加热蒸干,冷却,加硝酸溶液(3.8)溶解,转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.21 镍标准工作溶液,20.0 mg/L:取10.0 mL镍标准储备溶液(3.20)于500 mL容量瓶中,用水稀释至刻度。 3.22 酚酞乙醇溶液,1 g/L:称取0.1 g酚酞,溶于100 mL乙醇(3.4)。 4 仪器 常用实验室仪器、分光光度计。 5 采样后立即用硝酸(3.1)将水样的pH值调节至1～2。 6 步骤 6.1 试验材料 取适量试样(镍含量不得过100 μg),置于25 mL容量瓶中并用水稀释至约10 mL,用约1 mL氢氧化钠溶液(3.9)中和,加入2 mL柠檬酸铵溶液(3.10)。

6.2 空白试验 测定时应同时做空白试验，所用试剂及用量与测定相同，测定步骤也相同，但以10.0 mL水代替样品。 6.3 干扰的消除 在测定条件下，干扰主要为铁、钴和铜离子。加入Na2-EDTA溶液可消除300 mg/L铁、100 mg/L钴和50 mg/L铜对5 mg/L镍测定的干扰。若铁、钴、铜含量超过上述浓度，可用丁二酮肟-正丁醇萃取法分离除去（见附录A）。氰化物也会干扰测定，可通过样品前处理来消除。若直接制备试样,可向试样中加入 2 mL 次氯酸钠溶液(3.5)和 0.5 mL 硝酸(3.1),加热分解镍氰化物。 6.4 测定 6.4.1 前处理 除非证明试样不需要消解处理,可直接制备试样(6.1),前处理按下列步骤进行: 取适量试样(镍含量不超过 100 μg)于烧杯中,加入 0.5 mL 硝酸(3.1),将烧杯置于加热板上,在近沸腾状态下蒸至近干,冷却,加入 0.5 mL 硝酸(3.1)和 0.5 mL 高氯酸(3.3),继续加热消解,蒸至近干。冷却后,用硝酸溶液(3.8)溶解。若溶液仍不清澈，则重复上述操作，直至溶液清澈。

将溶解后的溶液转移至25mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液的体积不得超过1.5mL。按（6.1）制备试样。 6.4.2 显色 在试样中加入1mL碘溶液（3.12），加水至20mL，摇匀1）、加2mL丁二酮肟溶液（3.13），摇匀2）。加2mL Na2-EDTA溶液（3.15），加水至刻度，摇匀。 注意：1）加碘溶液后，必须加水至20mL左右，摇匀，否则加丁二酮肟后不能正常显色。 2）Na2-EDTA溶液必须在加丁二酮肟溶液后加入，并摇匀，否则不显色。 6.4.3 测定用10 mm比色皿，以水为参比溶液，在波长530 nm处测定显色溶液（6.4.2）的吸光度减去空白试验（6.2）测得的吸光度。注意：在室温20 ℃以下进行显色时，复合物的吸光度至少应在1小时内保持不变，否则复合物的吸光度稳定性会随着温度的升高而下降。因此，在这种情况下，显色测定必须在较短的时间内（15分钟）进行，且样品测定的显色时间和绘制曲线的显色时间应尽可能一致。 6.5 校准曲线的绘制 6.5.1 显色与测定 在六个25 mL 容量瓶中,分别加入0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL 镍标准工作溶液(3.2.1),加水至10 mL,加入2 mL 柠檬酸铵溶液(3.10),按6.4.2和6.4.3 规定进行显色与测定。

6.5.2 校准曲线的绘制 用所测得的每一个标准溶液的吸光度（6.5.1）减去试剂空白（零浓度）的吸光度，得到相应标准溶液的镍含量，绘制校准曲线。 7 结果表示 镍含量 C（mg/L）通过回归方程或下式计算： 式中：m——由校准曲线得到的样品镍含量，μg； V——样品的体积，mL。 8 精密度和准确度 9 家实验室对同一样品进行了分析，分别含 7.18mg/L 和 5.74mg/L 镍。 8.1 精密度 8.1.1 重复性 重复性的相对标准偏差分别为 0.79% 和 1.14%。 8.1.2 再现性 再现性的相对标准偏差分别为 2.11% 和 2.25%。 8.2 准确度 相对误差分别为+0.4% 和+0.5%。加标回收率分别为100±3.4%和99±4.4%。 附录A 丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤（补充件） A1 萃取与分离 A1.1 将样品或预处理过的样品置于100mL分液漏斗中,加入2mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14),摇匀。加一滴酚酞溶液（3.22),加氨试液（3.16）使溶液呈红色,再加1mL氨水-氯化铵缓冲液（3.19),加水至约30mL,摇匀。 A1.2 用10mL正丁醇（3.6）提取1～2分钟,静置分层,弃水相。 A1.3 与 5mL 氨溶液（3.17）振摇 30s,洗涤有机相一次,弃去水相。A1.4 加入