西安工业学院博士学位论文：传统镀镍磷工艺与纳米镀镍磷工艺性能对比的机理研究

西安工业学院博士学位论文：传统镀镍磷工艺与纳米镀镍磷工艺性能对比的机理研究

1.西安工程大学博士学位论文 传统镀镍磷工艺与纳米镀镍磷工艺性能比较机理研究 姓名：王龙 申请学位等级：博士 专业：材料物理与化学 导师：闫文；白振权 传统镀镍磷工艺与纳米镀镍磷工艺性能比较机理研究 学科：材料物理与化学 摘要 石油天然气工业对防腐抗腐蚀的要求越来越高，加强防腐防护研究是石油天然气的当务之急，良好的防腐抗腐蚀防护能给石油工业带来巨大的经济效益。下面采用正交试验法对传统化学镀和纳米化学镀的性能与实际应用价值进行比较。本项目通过正交分组对影响化学镀和纳米化学镀的质量因素进行实验，从镀速、孔隙率、磷含量等方面对性能进行分析，经过实验验证，最终得到最优镀层的最优解。

2.镀层质量高。采用X射线、X射线元素分析仪对镀层的微观形貌、结晶速度、成分、厚度、结合强度等进行了全面的对比分析。采用超高温高压模拟实验，进行了电化学极化试验，研究了镀层的腐蚀介质。结果表明，纳米化学镍磷的磷含量-孔隙率、结晶速度、结合强度、硬度均高于传统镍磷镀层，特别是对二氧化碳和硫化氢的耐腐蚀性能是传统镍磷镀层的40倍以上。获得的极化电阻和腐蚀电流也有很大的提高。1.引言1.1引言化学镀（是在溶液中适当的还原剂的自催化作用下，金属离子在金属表面被还原的金属沉积过程。又称化学镀、自催化镀（。对于化学镀镍，我国

3、1992年颁布的国家标准（GB/-92）称为自催化镀镍磷（化学镀过程实质上是化学氧化还原反应，是有电子转移的、不需要外加电源的化学沉积过程。由于金属沉积过程是纯化学反应（催化当然很重要），所以把这种金属沉积过程称为“化学镀”最为恰当，这样才更能充分体现这一过程的本质。化学镀的种类很多，如化学镀Ni-P、化学镀Ni-P-(CFn、Ni-P-CaF2、Ni-P-PTFE、Ni-P-SiC、Ni-B-SiC、Ni-P-Al2O3、Ni-P-Cr2O3、Ni-P-TiN、Ni-P-B4C、Ni-P-Si3N4等。

4、化学镀Ni-P产生的镀层为镍磷合金。根据制备的镀层中磷含量（重量百分比）的不同，可分为低磷镀液、中磷镀液和高磷镀液三类：磷含量为1%-4%的称为低磷，磷含量为5%-8%的为中磷，磷含量为9%的为高磷。低磷镀液获得的镀层硬度高，耐磨，特别是耐碱性腐蚀性能好；高磷镀液获得的镀层属于非晶态结构，耐腐蚀性能优良。有些镀层的耐腐蚀性能好于不锈钢，而高磷镀层又无磁性，因此在计算机行业中得到广泛的应用：中磷镀液获得的镀层性能介于二者之间。根据pH值的不同，又分为：酸性镀液和碱性镀液。碱性镀液pH值一般大于8；酸性镀液pH值一般为46，操作温度为85-90。具有镀速快、镀液稳定、使用方便等特点，是化学镀镍中常用的一种，约占全部化学镀镍量的

5、镍的80%以上被包裹在其外。化学镀镍层中耐蚀性、耐磨性、酸槽镀层的非磁性和热稳定性最好。按镀液工艺温度可分为：高温镀液（8592）、低温镀液（6070），也有部分室温镀液的报道，但工业应用尚少。本文主要介绍高磷酸化学镍磷合金，为方便起见，简称为化学镀镍（EN）。1.2化学镀Ni-P的发展现状化学镀镍最早的工业应用是在二战后的美国通用运输公司（GATX）。他们在系统地研究了该项技术后，于1955年建立了第一条生产线，开发了商品名为“Gene”的化学镀镍液。20世纪70年代，他们又开发了以次磷酸钠为还原剂的工艺和以硼氢化钠为还原剂的Ni-B工艺。

6、镀层工艺，后来又出现了以肼为还原剂的化学镀镍法。早期只有含磷5wt%～8wt%的中磷镀层。80年代初开发出磷含量达9wt%的高磷非晶态结构镀层，使化学镀镍向前迈进了一步。80年代末至90年代初开发出磷含量为1%～4%的低磷镀层。由于该产品原料不稳定，国内多数厂家执行工厂标准，无法实现工业化生产。直到2003年左右，由王楠先生牵头开发化学镀相关产品，化学镍磷镀才得以在国内稳步发展。随后，国内几家企业陆续推出化学镍磷镀的相继产品，使国内化学镀镍得以实现工业化。化学镀镍技术的核心是镀液的组成和工艺控制，因此化学镀镍发展史上最值得关注的就是镀液本身的进步。

7.步骤7。20世纪60年代以前，由于对镀液化学知识缺乏，只有中磷镀液配方，镀液不稳定，因此，为避免镀液分解，多采用间接加热的方式。在溶液配置、镀液管理及施镀操作上，必须十分小心谨慎。为此，制定了许多操作规程加以限制。此外，该镀液还存在沉积速度慢、镀液寿命短等缺点。为了降低成本，延长镀液使用寿命，镀液不得不进行“再生”。再生的本质是除去镀液中还原剂的反应产物，如次磷酸盐氧化生成的亚磷酸盐等。20世纪70年代以后，出现了各种络合剂、稳定剂等添加剂。经过大量的实验研究、筛选、调配，新研制的镀液均采用“双络合、双稳定”甚至“双络合、双稳定、双促进”配方。这不仅提高了镀液的稳定性，加快了电镀速度，更重要的是大大增加了镀液的抗磷酸性。

8、根容重可达600-800g/5H2O，大大延长了镀液的使用寿命，一般可达46次循环，甚至1012次循环。这样，无论从产品质量还是经济效益的角度考虑，镀液已不值得“再生”，直接作为废液处理。近年来，为提高镀层质量，减少环境污染，稳定剂已换用新型稳定剂，不再采用重金属离子，而是采用烯丙基碘，或二氧化碲水溶液、稀土铼等作为稳定剂，从而显著提高镀层的耐蚀性。目前化学镀液已商品化，根据用户要求，出售各种性能的化学镀槽及补充浓缩液。在电镀过程中，只需按消耗量补充主盐、还原剂、PH调节剂及适当的添加剂即可。而且随着科学技术的不断进步，镀液的稳定性和使用寿命不断延长，使用的经济性日益提高。

9、更加合理。但目前国外（德国、美国等）多采用四种方法制作，基本配方为：硫酸镍20-25克、次磷酸钠25-30克、醋酸钠15-18克、DY热稳定光亮乳酸2-5毫升。这里最值得一提的是热稳定光亮乳酸，国外只需要添加次乳酸，不需要添加任何添加剂、稳定剂、螯合剂、光亮剂等，可以进行几十次循环，不需要专业人员维护，这是国内企业需要学习的。在国内，配方越来越复杂，控制难度越来越大。由于化学镀镍层具有优良的均匀性、硬度、耐磨性、耐腐蚀性等综合理化性能，该技术得到了广泛的应用，目前几乎很难找到不使用化学镀技术的行业。据介绍，化学镀在各行业的应用比例大致为：航天工业：9%、汽车工业：5%、电子计算机工业：

10、15%、食品工业：5%、机械工业：15%、核工业：2%、石油化学工业：10%、塑料工业：5%、阀门制造业：17%、电力传输：3%、印刷工业：3%、泵制造业：5%、其他：6%。世界工业化国家化学镀技术的应用在20世纪80年代得到了空前的发展，年均净增长率高达10%。有人预言，如果化学镀镍能更好地应用于石油、海洋、航空航天等领域，本世纪将是化学镀发展的又一个高峰期。我国化学镀技术起步较晚，但也处于快速发展阶段，在20世纪80年代引进的许多设备上发现，很多零件都采用了化学镀镍磷技术，而且现场使用后性能良好。这引起了我国广大材料科学家的极大兴趣，我国开始进行化学镀的研究。近年来在华东、华北、西北等地区

11、该技术已形成一定规模生产能力，产值达数百万元。化学镀镍产值已达200万元，1991年消耗的镀镍溶液价值达70万元。大庆、中原油田等单位也大量采用了化学镀镍层。化学镀与纳米镍镀层的技术对比是后者镀层厚度均匀，孔隙率极低，在金属和非金属上几乎无渗透沉积的等待点。近年来，该技术在工业上得到越来越广泛的应用，形成了不同类型的应用技术，特别是在石油、天然气等高要求、高防腐环境中，后者对硫化氢、二氧化碳等有不可替代的作用。1.3化学镀Ni-P的研究意义腐蚀是金属失效的三大主要形式之一，据统计，全球每年因腐蚀而报废的金属管道、设备和材料相当于

12、占金属年产量的三分之一。一些发达国家的调查资料表明，金属腐蚀造成的损失约占国民生产总值的1%～5%。1995年美国因腐蚀造成的经济损失约3000亿美元，约占当年国民生产总值的4.21%；1998年为2757亿美元，约占216%；1969年英国损失13.65亿英镑，约占3.5%；1997年日本的腐蚀损失约为3937.69亿日元。在发展中国家约占其国民生产总值(GNP)的33%，如尼日利亚每年为此投入35亿美元；在我国，每年因金属腐蚀造成的损失为2800亿元人民币。在石油天然气工业中，腐蚀也是一个非常突出的问题。石油管道故障统计分析显示，70%的故障与腐蚀有关。根据中国腐蚀协会、中国石油协会、中国化工协会发布的数据，

13、石油石化工业中，因腐蚀造成的损失约占工业总产值的6%。油气田腐蚀的危害不仅是破坏化工设备外观、增加维修运行费用、影响生产、污染产品等，而且常常引发重大事故，造成巨大的经济损失，包括灾难性事故和环境污染。例如1988年英国阿尔法海上平台因腐蚀破坏发生爆炸，造成166人死亡，北海油田年产量减少12%；1971年5月，威城天然气管道腐蚀破裂引起爆炸燃烧，直接经济损失7000万元；1984年10月26日，腐蚀破裂造成大量原漏，造成严重的环境污染。我国每年花费数百亿元购买石油管道，大部分因腐蚀而报废。据国外权威机构研究，如果采用正确的防腐技术，可以减少3%的腐蚀损失。

14.0%40%可回收利用。可见加强腐蚀与防护研究能给石油工业带来巨大的经济效益。由于腐蚀造成巨大的经济损失，因此腐蚀与防护技术的研究与应用在国外是一个非常繁荣的产业。近年来，每年一度的NACE国际腐蚀会议约有6000名代表参加，300多个厂商参展，宣读论文500多篇，专题研讨会200多场。其中，石油工业的腐蚀问题是目前最活跃、最受重视的研究领域之一。例如在宣读的500多篇论文中，有150多篇报道了石油工业腐蚀问题的研究成果。其中，大型石油公司的论文占很高的比例。许多分会场都由大型石油公司和为油田提供技术服务的单位的专家主持。由于资金雄厚，西方国家的大石油公司大多都有自己的专门从事腐蚀研究的机构。

15、结构。由此可见腐蚀的危害性和防腐研究的重要性。纵观我国石油工业的腐蚀问题可以发现，油管的腐蚀也是一个迫在眉睫的问题。有资料显示，我国每年在油管上花费数百亿元，其中大部分因腐蚀而报废。我国油气生产使用的套管腐蚀损坏最早是在玉门油田发现的，20世纪80年代初，大庆、吉林、江汉等油田相继出现不同程度的套管损坏。80年代末，华北、中原、胜利、长庆、辽河、大港、四川等油田也出现了不同程度的套管损坏。20世纪90年代以来，情况更加严重，上述大部分油田的套管损坏都呈直线上升趋势。而且，我国西部的吐哈、塔里木等油田也出现了套管腐蚀变形的情况。例如塔里木YH23-1-22#油井于2000年11月投产，2003年

16、自2016年8月开始进行检查，发现部分油管腐蚀严重，油管腐蚀井段温度达84100℃，深井段腐蚀严重。实际应用表明，高磷化学镀镍在大多数石油环境中能耐腐蚀。美国Khuff天然气井含6%CO2、0.06%H2S，温度95、压力35MPa、流速6m/s，无保护的阀门管线每年腐蚀35mm，化学镀镍磷球阀使用6年未检测出腐蚀。75m厚的高磷镀层能耐海水侵蚀、高温氯气体系、含CO2和H2S的油品及有温度、压力的酸性溶液。从1998年美国市场发展情况来看，高磷镀层已取代了大部分中磷镀层市场，商品化的高磷镀液在美国也已经有售。从国内来看，高磷化学镀镍的研究和应用还不够。

17、石油化工中热交换器、泵、阀门等的防腐技术目前仍采用涂料或中磷化学镀镍，因此高磷化学镀镍研究有很大的发展潜力。1.4化学镀Ni-P的机理化学镀是利用还原剂将溶液中的镍离子还原，并沉积在具有催化活性的表面上，其化学反应式为：NiC2+m+RNi+mC+O式中：C为络合剂，m为络合剂配体数，R、O分别为还原剂的还原态和氧化态。上式可分解为：1.4化学镀Ni-P的机理化学镀是利用还原剂将溶液中的镍离子还原，并沉积在具有催化活性的表面上。其化学反应式为：NiC2+m+RNi+mC+0 其中：C为络合剂，m为络合剂配体个数，R、O分别为还原剂的还原态和氧化态。上式可分解为：阴极反应：NiC2+m+2eNi+m

18、C（氧化）阳极反应：RO+2e（还原）氧化还原反应是否能自发进行的热力学判据是反应自由能F298的变化量。以次磷酸盐作还原剂为例，计算化学镀镍自由能的变化量如下：还原剂反应：H2PO2-+-+3H+=-96.60KJ/mol氧化剂反应：Ni2+=44.43KJ/mol总反应：Ni2+H2PO2-+-+Ni+3H+反应自由能的变化量.43+（-96.60=-52.17KJ/mol。反应自由能F的变化量为负值，远小于零，所以从热力学判据得出的结论是，用次磷酸盐作还原剂还原Ni2+是自发的，完全可进行工业应用。

19.是的。体系反应自由能F的变化是状态函数，任何影响体系状态的因素都会影响反应过程的F值。虽然以上计算是在标准条件下得到的，状态会发生变化，但仍然为判断反应能否进行提供了指导。另外，由于化学镀镍过程中有电子迁移，因此本质上是一个电化学反应过程。对于电化学反应，其可逆电池电位E也可作为电化学反应能否自发进行的标准。例如：阴极反应：H2PO2-+-+2H+2eE0a=-0.504V 阳极反应：Ni(H2O62+2eNi+=-0.25V 总反应：Ni(H2O62+H2PO2-+-+Ni+2H+=-0.25-(-0.50=+0.25V(

20、SHEEo为正值，表示自由能变化F=-nFE（式中n为反应中转移的电子数，F为法拉第常数，E为电池电位）。SHEEo为负值，即反应能自发进行。由标准电极电位Eo值可以看出，只要还原剂电位比Ni2+还原电位更负，反应就能自发进行。化学镀镍的配方和工艺虽然差别很大，但都有以下共同点：（1）Ni的沉积伴随着H2的析出；（2）镀层中除Ni外，还含有与还原剂有关的P、B或N等元素；（3）还原反应只在某些有催化活性的金属表面发生，但会在已经沉积的镀层上继续沉积；（4）副产矿石使镀液pH值下降； (5)还原剂的利用率不足100%。无论反应机理如何，对上述现象都必须给出合理的解释，特别是化学

21、镀镍必须在具有自催化作用的特定表面上进行。机理研究应为化学镀提供这样的催化表面。元素周期表中第1族元素的表面几乎都具有催化活性。例如Ni、Co、Fe、Pd、Rh等金属的催化活性表现为脱氢和加氢的催化剂。镍可直接化学镀在这些金属表面上。有些金属虽然本身不​​具有催化活性，但由于其电位比镍负，但在含有镍离子的溶液中，能发生置换反应，形成催化Ni表面，使沉积反应继续进行，如Zn、Al等。对于电位比镍正而又不具有催化活性的金属表面，如Cu、Ag、Au、铜合金、不锈钢等，除闪镀薄层镍外，还可采用“诱导”反应法活化，即用活化的铁片或镍片在镀液中与清洗活化后的工件表面接触。

22、工件表面，瞬间在工件表面沉积一层Ni层，除去Ni或Fe片后，镍沉积反应还会继续进行。化学镀的催化作用属于多相催化，反应是在固相催化剂表面进行的。不同材料表面由于具有不同数量的催化活性中心，其催化能力不同，催化作用是依靠这些活性中心吸附反应物分子，增加反应活化能，加速反应进行的。在实际化学镀中，工件的催化活性与工艺有密切的关系。在一些不具有催化活性的表面，如不锈钢、搪瓷、清漆、塑料、玻璃纤维等，人们发现在长期镀、机械摩擦、局部温度升高（或pH值过高，或还原剂浓度过高）等条件下，用它们制成的容器壁、挂钩等也会表现出催化活性而沉积镍，在温度较高的区域更为明显。目前化学镀的研究领域十分广泛，织物

23、化学镀在木材、搪瓷、清漆、塑料、玻璃纤维及有色金属等领域都有研究应用，目前Ni.P合金化学镀的沉积机理主要有原子氢理论、电化学理论、氢化物输运理论、羟基-镍离子配位理论和统一理论等五种。 （1）原子氢理论原子氢理论是G在前人（及他人）工作的基础上提出的。原子氢理论认为，真正的还原物质是吸附的原子氢，而不是H2P02-与Ni2+的直接反应。还原剂H2P02-是活性氢的来源；H2P02-不但提供活性氢原子，而且在分解生成H2P03-和析出金属磷的同时释放出氢气。因此，还原剂的利用率一般只有30.40%。100%的原子氢理论不可能被人们普遍接受。该理论更好地解释了镍

24、磷的共沉积过程不排除反应过程的氧化还原特性。原子氢理论也能很好地解释镍磷化学镀中磷含量不同的镍磷层状结构现象，并认为镀层/溶液界面pH值的频繁周期性波动是镀层中磷含量周期性变化的根本原因。原子氢理论的具体过程为：还原剂H2PO2在催化加热条件下水解，放出原子氢H-+-+2H ad+H+或被H2PO2-催化脱氢，生成原子氢H-PO2-+2H ad。镍离子与活性金属表面吸附的Had经电子交换还原为金属镍，沉积在工件表面Ni2+2H adNi+2H+。同时，部分次磷酸根离子H2PO2-也被Had还原，磷析出。

25、与镍共沉积H2PO2-+HP+H2O+OH-该理论还认为：在催化和加热条件下，次磷酸根离子H2PO2.也会发生自身氧化-还原反应导致磷的沉积-H2OP3-+H2O+2OH-+2P原子氢理论认为：镍磷化学镀过程中氢的析出，可以是次磷酸根离子H2PO2水解产生的，也可以是原子氢相互结合的过程H2PO2-+-+H22H adH2(2电化学理论在原子氢机理提出后不久，W.Machu于1959年提出了电子还原机理，其反应还原过程描述如下：H2PO2-+-+2H+2eNi2+-+2H+eP++2eH2上述过程可解释为：在酸性

26、在溶液中，次磷酸盐与水发生反应，生成电子和氢离子，生成的电子将镍离子还原为金属镍；同时，电子也还原少量的磷，氢离子与电子结合，释放出氢气。电子还原机理可以很好地解释镍沉积的同时磷和氢气的共沉淀以及镍离子浓度对反应速率的影响。 （3）氢化物输运理论该理论由P.提出，后经Lukes改进。根据Lukes的理论，H2PO2-分解时并不放出原子氢，而是放出较多的还原性氢负离子（氢的负离子，H2PO2-只是H的供体）。镍离子被H-离子还原；同时，氢以H-形式初步与次磷酸盐中的磷相连。该理论能很好地解释磷的共沉积现象。其反应过程可描述如下：在酸性镀液中，H2PO2-+-+

27、碱性镀液中H+H-Ni2+2H-Ni+-+2H+H-P+2H2O+1/2H2H+H--+OH-H2PO3-+H-Ni2+2H-Ni+-+6H-++5H2+8OH-H2O+H-OH-+H2(4羟基镍离子配位理论该机理由和于1968年提出，后来得到和的支持。该机理认为H2PO2-确实起到了还原剂的作用，其关键点是金属镍离子Ni2+水解后生成NiOH+ad。具体反应过程为：水在催化活性表面解离，羟基镍离子配位形成羟基镍离子配体，该配体与H2PO2-反应生成NiOH+

28. ad is on the and to . The atoms in the above react to . On the of , with H2PO2- to and co- with to form a - alloy (the eat the Ni cat + H2PO2-NiOH + ad + 2P + 3OH-. In , H2PO2- can also react with water to H2PO2-+-+H2. The can be as Ni2+-+H2ONi+-+P+H+3/2H2. The molar ratio of Ni2+/- in the is 1/4, which is with the . The ion can also be used to the of - . (5 After , V in 1981

29.安登认为，镍磷化学镀层中还原剂的第一步是脱氢反应。降低剂作为还原剂的还原过程如下：脱氢：H2P02-H2P02-+H氧化：H2P02-+OH-H2PO3-+E重组：H+HH2氧化：H+OH-H2O+E金属沉淀：Ni2+2eni +2 Enii ：2-2H2O：2H2 - +（2m ++ 2ml+2OH-机制的第一步是还原剂的脱氢。可以将这种氢氧化以释放电子以减少金属离子，或者可以彼此结合并沉淀，从而解释了早期理论无法求解的问题，可以用来解释所有氧化剂的氧化剂，即某些人的氧化剂，该氧化剂均可以肯定地求解了某些人的氧化剂，这是一定的。

30.尽管许多人对化学镍的机制进行了一些理论研究，但它仍然能够充分地解释出现的所有问题，需要进一步加深研究工作，并且需要进一步的多角度和多方面的研究，以使酸性化的解决方案具有酸性分析。出于这种原因，要满足恶劣条件下的腐蚀行为，该项目的镍镀层过程使用酸性镀镍溶液中的主要盐是镍盐，例如硫酸盐（NIS04，NIS04，镍氯化物）镀镍反应。

31. 3COO2，NI（比NIS04更昂贵（是最理想的主要盐，但价格昂贵且供不应求与硼氢化钠溶液沉积的镍 - 波罗涂层相比，降压液具有更高的耐腐蚀性。随着盐浓度的增加，增加镀镍盐的浓度是不可行的。如果没有

32.尤其是在pH值高或不均匀的情况下，镀料溶液的组合是浊度，甚至是分解的，高浓度的主盐板易于获得黑暗和不均匀的颜色涂层。它可以获得最佳的电镀速度。 +/H2P02-应选择为0.30.4。 （2络合剂化学镍镀层溶液中络合剂的主要功能是与镍离子复合，降低游离镍离子的浓度，抑制镍磷酸盐的沉淀，改善板条溶液的稳定性，并延长镀金溶液的寿命

33.某些络合剂还可以作为缓冲剂和启动子来增加镀金溶液的沉积速率。各种络合剂对电镀速度的影响。其沉积速率低于用乳酸作为络合剂的镀层溶液，并且随着反应时间的延长而降低，但是涂层相对较光滑，而镀层溶液的使用寿命也更长。因此，制备化学镍镀层溶液的核心问题是选择络合剂（类型和剂量及其匹配关系，因此它是稳定的，并且可以保持一定的电镀速度和更长的周期。它也涉及

34.涂层的性能通常是一个主要的络合剂，其他辅助材料通常使用较大的辅助剂。 0.+需要两个配体，如果络合剂的量不够，则具有三个配体的络合剂足够。由于水杨酸，乙酸，丙酸，par酸，邻苯二甲酸等，由于沉积速度过低或络合能力太低而没有实践值，因此不需要研究它们的络合剂，因此对络合物的构成对平板的速度和磷酸含量的影响更大。

35.中间酸可以在配体中形成坚硬的基础，中间的碱基等，并以弱配位能力形成活跃的外轨道复合物。是多功能的络合剂，启动子和更常用的乳酸，乳酸，琥珀酸，氨基酸，氨基糖酸，恶酸等。镀金速率和浓度的变化。原因是镍的沉积速率与镍复合物分离为游离镍离子的速率成正比，即，沉积速率与稳定性常数成反比。

36.当络合剂的浓度较低时，溶液的稳定性是较小的，并且镀料速度很高。络合剂还会影响涂层中的磷含量。 used，减少磷的可能性很大，涂料中的磷含量很高。如果复合物的稳定性很小，那么游离镍离子的数量很大，镍沉积速率很快，并且涂层中的磷含量很低，因此，具有不同稳定性常数和浓度的络合剂与涂层中的磷含量密切相关。

37.因此，络合剂应该是一种具有较大稳定性PK值的强大配体，因此它可以很好地复杂Ni2+，从而在镀层溶液中降低了自由的Ni2+，从而减少了Ni的沉积速率，并相对降低了P pl- ni sose ni-。不同的络合剂具有不同的效果，可以通过使用多个络合剂来获得高磷和高盘子涂料。 （3加速器在电镀溶液中的络合剂的存在通常会降低沉积速率，有时使沉积速率变得如此慢，无法使用。由于这个原因，通常将少量的有机酸添加到镀层溶液中以增加沉积速率。人们将这种类型的有机酸称为促进剂或氧化物的机制）形成协调化合物或加速器的阴离子

38.离子的催化作用是由于在空间的障碍下的形成，HP键能削弱，这有助于降压物离子的脱水，并增加了启动者的使用范围。琥珀酸盐是37m/h，它是没有添加的86倍。短链饱和氨基酸：该启动子的性能非常好，最典型的是氨基乙酸，它具有三种缓冲，络合和加速的功能，短链饱和脂肪酸。

39.无机离子启动子：目前，唯一的无机离子加速器是F-，并且应严格控制其浓度。 （应添加4个稳定剂以控制镍离子的还原并使还原剂的反应仅发生在板条的底物表面上。稳定剂的功能是，它可以抑制平原溶液的自发分解，以使平台可以在控制下以有序的方式进行稳定性稳定剂掩盖了催化活性中心，并防止核定反应，但在镀层溶液中没有稳定剂的正常化学镀层过程。

40.良好的效果是，一些稳定剂少量地添加到镀层溶液中，以增加涂层的效果，尤其是增加了重金属和硫化物稳定剂，会增加涂层的内部应力和孔隙率，从而减少粘液剂的含量，从而降低覆盖量和覆盖效果。在涂层中，稳定剂的含量也是一种有毒的添加剂。 - ，H202等；水溶性有机物，某些不饱和有机酸具有不同的镀层效应，应根据镀层溶液选择。

41.在使用稳定器的过程中，请注意浓度的稳定剂。因此，许多过程都使用K103作为稳定器。 （5缓冲一些弱酸（或碱的混合物及其盐）可以抵消少量的外部酸或碱的影响，并稀释溶液的pH值，从而使该物质在较小的范围内波动。该物质称为缓冲液。化学镍将逐渐降低pH的pH值，即使pH逐渐降低pH的pH值，如果pH值逐渐降低电镀系统必须具有缓冲能力，以使pH值在电镀过程中不会太大变化，并且可以保持在一定的pH范围内。

42. pH值与板块中的磷含量密切相关。乙酸钠价格相对较低，缓冲液的容量良好，并且缓冲液的范围也非常适合中和高磷板镀层溶液。

43.降低了Ni2+摩尔的浓度（6种表面活性剂表面活性剂是指可以大大减少溶剂的一种物质（通常是指水的表面张力（或手指液体/液体界面张力，从而改变了系统状态。可以形成加热热隔热，减少镀层流体的蒸发损失，使许多悬浮的肮脏夹具容易在泡沫中清洁，因此镀层和镀金过程将清除毛孔的表面，从而使毛孔形成毛孔，从而形成毛孔，并在表面上添加了表面良好的comet 。 onate（钠病毒磺酸钠磺酸盐

44，硫酸钠等；在化学镀层溶液中，有非离子表面活性药物，例如聚乙烯甘油和OP-10。

45，H+，H2P03-络合剂L N+，温度，主盐的阴离子，稳定剂的类型等，都会影响化学镍板的沉积速度。

46.板的磷含量与pH值大致相反。

47.镀层层也很粗糙，因此在95的高温下不使用它。涂层的影响是均匀的，会影响涂层的状态，并且还会影响涂层的严重涂层的耐腐蚀性。

48.当磷含量较低时，磷原子半径和金属镍之间的差异很大，尽管镍中磷的固体溶液为O.17％，但它仍然以固体溶液的形式存在，并成为镍的饱和层，呈磷酸化的层次，呈磷酸化。浮子结构。

49.学习的深度比镍的深度是由热处理的时间引起的。

50.与镀层层相比，部分收集，ni晶体和亚稳定相，Ni3p和Ni的实心相增加。

51. p的合金从300张到加热和冷却后的收缩率0.11％。具有出色的电磁屏蔽性能（主要是计算机硬盘，飞机插头 - 电子设备和其他电子设备）

52. The of the (6 : is , its are to glass, high , but low and rate. (7 and : is by on the of the by . of power lines, , and deep . with deep holes, blind holes, deep , or can . : , the of is good, such as soft steel, steel, and A1.

53.镍和硼合金的结合在无定形的合金中没有明显的晶体边界。磷和磷的磷体积。在镀层条件下，低磷涂层的硬度比中磷的硬度要大得多，但是中等和高磷的硬度比磷的硬度稳定。

54.高度的硬度，它会降低其出色的抗腐蚀性性能。通过快速冷方法获得的高-P含量Ni-P合金，依次提出了各种视图来解释Ni-P合金钝化行为。

55. Ni-P金属表面形成的是合金具有高腐蚀性的主要原因。

56.当p在低电位区域中氧化，它在表面上形成稳定的氧化物，通过在H2S，HCI，NaCl和某些有机酸培养基中进行的镀金型Ni-P合金涂层研究。内容甚至超过了不锈钢。

57.接下来的几个方面：（1个化学镀金合金镀磷含量超过8wt％具有无定形状态的结构，没有晶体边界，位，位和成分偏差。结构的表面并不容易形成腐蚀性介质中的腐蚀性微型，在腐蚀性介质中的较高范围更加柔和的范围，较高的潜力是1.8。

58.因此，在相应的环境培养基下的化学镍磷层腐蚀性的研究将进行，以便在ni- of ni- of ni- ni- ni- ni- ni- ni- ni- of ni- ni- of the ni- the IP的腐蚀层。 ，在热处理过程中Ni-P板的孔速率：3对板的正常温度，高温和高压以及电化学腐蚀行为的研究。

5. 2.1该主题的整体实验研究计划是：首先，根据复杂，促销和过程条件的协调，可以进行有效的处理过程AST样本是尺寸表2.3镍磷光序列序列编号名称名称类别类别2倍磷酸钠还原剂RONIA行业

60. Grade 4 Citic acid agent Anhui COFCO Group Class 6 PH Wuxi Grade 7 - Anhui Three -Ring Class 8 acid Wuxi Class 10 AR11 AR11 of Pure AR14 Acid pure AR16 acid Pure AR17 iron other Dehua of pure AR19 other pure AR20 water and Xi'an of Pure AR21

61. of pure AR27 - and -grade -grade grade 28 LAN -grade as : 1JB90 one D-type mixer, model ; 278HW-1-1-1 mixer, Motor Co., Ltd. 37100, power: 1500W, rated : 50Hz ± 1Hz, : ± 0.5; type of , range: 2209, : 0.1mg; 5UP --10T super pure water , type ,:, 500ml, 100ml of burn cup;

62.几种玻璃仪器，例如圆柱形和滴管； 9phb-1型笔型酸度仪（5％硫酸溶液，Lmin浸泡的氨水浸泡水，蒸馏水和蒸馏水浸泡和干燥（称为镀镍的液质），供应较高的培训和干燥质量，包括较高的培训。统一产品在过程中更为重要。

63.将化学物质用作还原剂。

64.如图2.3所示。硅酸钠的表面活性剂，乳化效果； OP-10还会加速油的张力。