雷尼镍型号 催化氢化反应慢的原因及解决方法

2024-07-17 18:09:36发布    浏览66次    信息编号:79194

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雷尼镍型号 催化氢化反应慢的原因及解决方法

催化加氢最常见的问题是反应缓慢,甚至反应停止。必须将催化剂滤出,并在滤液中加入新的催化剂,才能继续反应。总结起来,催化反应缓慢的原因主要有以下三个方面:

1. 基板结构

底物结构加氢的难易程度是影响反应速率的内在因素。底物结构中,加氢的难易程度主要受功能团的影响。常见的功能团中,酰氯还原为醛、硝基还原为氨基最容易发生,其次是炔烃还原为烯烃、酮还原为醇、腈还原为甲胺,而苯环还原为环己烷、酸还原为醇的难度最大。对于同一功能团,底物结构的其他部分也会影响反应的难度,例如酮还原为醇时,酮附近碳上分支较少的底物更容易还原。在工艺研究中,底物的结构取决于反应路线,一般不是工艺优化的重点。

2. 催化剂活性

不同的催化剂在反应中表现出不同的活性。催化加氢中最常用的催化剂是钯碳和雷尼镍,这两种催化剂的活性相对较好,适用于大多数底物。醋酸钯和铂碳在实验室中应用较多,活性较高。工业化批量生产中常用的铜铬等催化剂一般活性较差,对反应条件要求较高。常用且有价值的催化剂有限,选择范围不大,一般不是工艺优化的重点,但也有例外。例如在加氢苯乙酮类化合物时,同样的10%钯碳,不同型号之间差别很大,反应速率往往相差2-20倍之间。至于各个钯碳型号之间的差别,应该与生产钯碳时的工艺有关,同样含量的不同型号,对有的化合物催化效果较好,对有的化合物催化效果较差。选择的依据除了咨询供应商外,主要是实验筛选,以选出最合适的催化剂。

3. 反应条件

反应条件对反应速率的影响比较简单,高温、高压、高速搅拌均可加快反应进程,由于设备和安全限制,反应条件不能无限提高。温度一般不能超过溶剂的沸点,适宜范围在25-80度之间;压力一般越低越好,保持在1-30atm比较合适;搅拌不宜过快,越慢越稳定,一般150-300转/分比较合适;溶剂多为甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙酸、乙酸乙酯和水,主要保证产品和原料尽可能完全溶解在溶剂中。溶剂对反应速率的影响仅次于温度、压力和搅拌速度,主要考虑溶剂的可操作性、安全性和回收率;催化剂是催化加氢反应中成本控制的重点,要求催化剂价格便宜、用量少。 雷尼镍价格便宜,一般用量在10-30%之间,可以回收应用;钯碳价格昂贵,一般用量在3-10%之间,必须回收应用。回收的催化剂每次使用前可能需要活化,使用时需加入一些新的催化剂。

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