次磷废水处理方法：传统工艺与新技术的比较与选择

次磷废水处理方法：传统工艺与新技术的比较与选择

次磷废水

次磷酸盐的来源：化学镀镍过程中需要还原剂为镍离子提供电子，使镍离子还原为镍金属，而大多数化学镀液中均采用次磷酸钠作为还原剂，这就导致清洗废水中含有磷，而磷大多以次磷酸盐的形式存在。

处理方法：传统除磷工艺多采用石灰或其他铝盐制成的除磷剂，这种除磷剂能与正磷结合形成沉淀，从而除去磷，对一些含磷废水比较适用；但对于化学镍废水中的磷，由于其状态为次磷，不能与石灰形成稳定的沉淀，因此传统工艺无法除磷。不少企业提出采用氧化技术或次氯酸钠氧化技术，先将次磷氧化成正磷，然后再加入除磷剂进行除磷。但由于氧化技术的局限性，不能将次磷完全氧化成正磷。因此，采用此方法除磷时，磷不能降低到0.5ppm以下，只能达到几ppm，甚至十几ppm以上。

电镀废水除磷剂工作原理：有些工艺采用氧化技术或次氯酸钠先将次磷氧化成正磷，再加入除磷剂进行处理。此原理仅处于理论阶段，从氧化效率角度考虑，氧化技术无法将全部次磷氧化成正磷。因此，通过此工艺只能处理部分次磷，废水中仍存在大量次磷，无法去除。

用于电镀废水除磷，能去除电镀废水中的次磷。与传统处理方法不同的是，次磷去除剂是一种多相无机复合盐，不同于单一的铁基除磷剂和钙基除磷剂，次磷去除剂具有更复杂的微观结构，能与废水中的次磷酸根结合形成稳定的配位键，在酸性条件下，在双氧水的催化下结合形成沉淀，在传统铁基除磷剂和钙基除磷剂无法发挥作用的化学镀镍废水中，该除磷剂能有效去除磷至0.5ppm以下。

正磷废水

正磷酸盐的来源：我们通常所说的废水中的磷就是正磷酸盐，正磷酸盐是磷的最稳定价态，也是我们最常见的磷酸盐，一般废水中的TP主要就是正磷酸盐，磷酸盐的来源主要有生活用品、人体排泄物、自然水体、化石能源等。

处理方法：处理正磷废水有两种方法：生化除磷和化学除磷。

生化除磷：生化除磷的原理是通过厌氧释磷和聚磷菌好氧吸磷去除磷酸盐。因为公众号之前有发热门文章，这里就不细说了。

化学除磷：化学除磷分为金属盐除磷和鸟粪石除磷，一般来说化学除磷就是指金属盐除磷，金属盐除磷又包括铝盐、铁盐、钙盐等，公众号之前有发过一篇详细的文章，讲解了从原理到投加方法的整个过程。

有机磷废水

有机磷的来源：随着现代工业的发展，有机化合物的生产和合成日益增多，化工、造纸、橡胶、染料及纺织印染、农药、焦化、石油化工、发酵、医药医疗、食品等工业排出的废水中往往含有有机磷化合物，造成环境污染，地表水体恶化，威胁人类健康，有机磷化合物污染日益引起人们的重视。

处理方法：含有机磷化合物废水的处理方法很多，综上所述，目前国内外常用的方法可分为氧化法、生化法、吸附法和水解法等：

1.氧化法

（1）臭氧氧化法

臭氧氧化适用于处理浓度较低、难生物降解或对生物有毒性的农药废水，如马拉硫磷、伏杀磷等。一般生成羟基化合物，最终生成CO2和H2O，无二次污染。在分解有机物的同时，还具有脱色、除臭、杀菌等作用。臭氧氧化的缺点是臭氧发生器耗电量较大，所以只适合在电力供应充足的条件下使用。

（2）湿式氧化法

它是在空气存在下对废水进行加热加压，使其COD、BOD、悬浮物显著降低的一种方法。此法适用于处理浓度高、毒性大、难生物降解的物质。此法COD去除率较低。湿式氧化处理废水有机磷去除率约为80%。该反应主要是水解，有机磷转化为H3PO4、HCl、CH3OH等水解产物，最后以Ca3(PO4)2的形式回收磷。

（3）氯氧化法

含氯氧化剂有Cl2、ClO2、次氯酸盐等。

2.生化处理

（1）活性污泥法

生化处理是将均质后的废水与含有驯化抗有机磷菌的活性污泥混合并曝气，曝气后进入沉淀池，经沉淀池处理后进行二次曝气。曝气生化处理可使BOD降至13mg/L，有机磷中的磷可作为生物营养物回收利用。生化处理应用广泛，效果良好。

（2）藻类处理方法

有机磷农药能被绿藻有效去除，但用藻处理时有时会生成剧毒而稳定的中间体。藻处理对硫磷时会得到毒性更大的中间体。在20℃下处理某些有机磷废水2～30天，可达到90%～98%的去除率。

（3）酶法

在酶法处理含苯酚、甲酚、二甲酚、三羟甲基磷酸酯等废水时，采用辣根过氧化物酶可取得较好的效果。

3.吸附法

有机磷吸附效果较好，也可碱解后用活性炭处理。活性炭可用蒸汽再生，如对硫磷、EPN等。废水中的磷酸三丁酯可用粉煤灰、粘土作吸附剂去除，但在酸性介质中加入硝酸可提高去除率。聚乙烯经醇或酮处理后可用于吸附水中微量有机磷化合物。

4. 水解

（1）酸性水解

酸水解可打断有机磷分子的碱性基团，生成正磷酸。水解法的缺点是需要耐腐蚀的设备。在高温高压下处理磷酸废水，pH值3-4，压力40-50atm，200-250℃，有机磷的无机化率可达90%-100%。

（2）碱性水解

一般采用碱性水解或石灰乳法，在碱性条件下，有机磷分子中的酸酐容易断裂，因此碱性水解去除效果较好，但有有机磷产生，难以回收，残渣难处理。