从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，你了解多少？

从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，你了解多少？

一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法

【技术领域】

[0001] 本发明涉及一种回收钒和钼的方法，特别涉及一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，属于石油化工技术领域。

【背景技术】

[0002] 钒是世界稀缺金属之一，目前全球供应的钒有70%以上是以富钒铁渣、废催化剂、石煤灰为原料生产的。由于石油中含有钒，在石油炼制的加氢脱硫过程中，这种金属很容易吸附在催化剂上，导致催化剂失效。据统计，全世界每年产生的废催化剂约50万~70万吨，是提取钒、钼、镍的宝贵资源。国外非常重视这方面的研究，美国等国家都建立了专门的工厂，回收废催化剂中的V、Mo等金属。

我国对石煤提钒研究较多，对从废石油催化剂中回收钒、钼的研究工作近几年才起步。有人先后试验了“氧化还原全湿法冶金工艺从废石油炼制催化剂中提取钒、钼、镍”和“碱焙烧、水浸、沉淀钒、钼”工艺。国内某厂也进行了工业试生产，钒浸出率为75%-85%，回收率仅为72%左右，钼回收率仅为50%左右，工艺水平与国外相比差距还较大。该专利在钠化焙烧、水浸出处理废石油催化剂的基础上，提出了溶液除杂选择性沉淀钒再经离子交换富集回收钼的工艺，取得了较好的工艺指标，具有工业应用价值。

[0004] 2.5公开了一种含钒、钼、镍、钴废渣综合利用工艺，其特征在于工艺流程为：粗镍铁破碎磨矿—氧压酸浸—浸出渣综合回收钒、钼—浸出液除铁、铜、硅、铝—萃取深度除杂—萃取分离镍、钴—电解沉淀镍—碳酸钴沉淀。氧压酸浸在压力釜中进行，浸出时通入氧气代替硝酸。氧压酸浸工艺为：矿浆预浸，在矿浆混合罐中加入水、粗镍铁粉、计算好的硫酸搅拌调节矿浆；用砂浆泵将浆料混合料输入加压釜内，通氧气进行氧压酸浸，浸出完成后过滤、洗涤，浸出渣经过三次逆流洗涤，洗水作为补充液返回浆料混合中；洗涤后的浸出渣采用常规工艺回收钒、钼。

[0005] 2.9公开了一种石化废催化剂中有价金属湿法回收技术方案，在提高分离效果的同时，产生的废液极少，从而降低了成本，提高了设备​​利用率。该溶液分离得到的一级产品中铝的回收率大于99%，硫酸铜溶液浓度为45-55g/L，硫酸钴溶液浓度为115-125g/L，硫酸镍溶液浓度为85-95g/L。

[0006] 2.5公开了一种从石油脱硫（VRDS）工艺废催化剂中回收镍（NI）、钒（V）、钼（MO）、钴（CO）、钨（W）等有价值金属的方法，包括以下步骤：将经过氧化处理等预处理的废催化剂与氢氧化钠（NAOH）溶液反应，过滤出含有氧化镍（NIO）的不溶物；将除去镍、钴后的滤液加热至80℃以上，注入盐酸或硫酸，当pH变为9.5时停止注入，过滤除去生成的氧化铝（Al2O3），在pH小于1、80℃～100℃的酸性条件下搅拌母液，连续或间断地向液体中吹入气体进行充气，生成氧化钒（V2O5）和氧化钼（MoO3），过滤滤液。

【发明概要】

[0007] 本发明的目的在于提供一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，该技术可用于从废石油催化剂中回收钒和钼金属。

一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，包括以下步骤：

（1）首先，将废催化剂在空气中点燃，烧掉其中的碳和油；

(2)将废催化剂焚烧、脱油后破碎；

(3)将破碎后的废催化剂与碳酸钠溶液混合，高温煅烧；

(4)将焙烧后的物料用热水浸出，此时钒、钼的钠盐溶解于水中，过滤到浸出液中；

(5)用酸调节浸出溶液的pH值，去除铝；

(6)除铝后，再次调节溶液的pH值，加入氯化铵，使钒以偏钒酸铵的形式沉淀出来；

(7)将沉钒后的溶液经离子交换法浓缩富集，得到钼酸铵溶液；

将步骤（1）中的废催化剂在500～650℃下灼烧；

步骤（3）中废催化剂与碳酸钠的比例为1:1～2；

步骤（3）中煅烧温度为600～800℃，煅烧时间为0.5～2h；

步骤（4）中热水温度为60-100℃，浸取时间为0.5-2h；

步骤（5)所述pH值为8-11；

步骤（6）中pH值为7-9，沉钒温度为50-90℃，沉钒时间为30-60min。

本发明具有以下优点：

（1）减少环境污染，实现资源循环利用，降低催化剂生产成本，提高技术服务水平和产品市场竞争力；

（2）每年产生大量的废催化剂，具有很大的回收价值和经济效益。

【具体实施方法】

[0010] 下面通过实施例对本发明作进一步详细的说明，这些实施例仅用于说明本发明，并不用于限制本发明的范围。

[0021] 实施例1

一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，包括以下步骤：

（1）首先，将废催化剂在空气中以500℃的温度点燃，烧掉其中的碳和油；

(2)将废催化剂焚烧、脱油后破碎；

(3)将破碎后的废催化剂与碳酸钠溶液按1:1的比例混合，在600℃下煅烧0.5h；

(4)将焙烧料放入60℃热水中浸泡0.5h，此时钒、钼的钠盐溶解于水中，过滤至浸出液中；

(5)用酸调节浸出液的pH值至8，除铝；

(6)除铝完成后，调溶液pH为7，加入氯化铵，沉钒温度为50℃，沉钒时间为30min；

（7）将沉钒后的溶液经离子交换法浓缩富集，得到钼酸铵溶液。

实施例2

一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法，包括以下步骤：

（1）首先，将废催化剂在空气中以550℃的温度点燃，烧掉其中的碳和油；

(2)将废催化剂焚烧、脱油后破碎；

(3)将破碎后的废催化剂与碳酸钠溶液按1:1.5的比例混合，在700℃下煅烧1h；

(4)将焙烧料放入70℃热水中浸泡1小时，此时钒、钼的钠盐溶解于水中，过滤至浸出液中；

(5)用酸调节浸出液的pH值至9，除铝；

(6)除铝完成后，调溶液pH为8，加入氯化铵，沉钒温度为60℃，沉钒时间为40min；

（7）将沉钒后的溶液经离子交换法浓缩富集，得到钼酸铵溶液。

实施例3