有机反应后处理中除去三苯基膦氧化物的方法介绍

有机反应后处理中除去三苯基膦氧化物的方法介绍

有机反应后处理的一些技巧

去除三苯基氧化膦

反应中生成的三苯基膦氧化物（TPPO）难以分离，因此其后处理去除一直是一个难题。作为改进方法，近年来开发了一些水溶性的TPP衍生物，但对于大规模生产来说，高昂的成本是一个难以逾越的障碍。这里我就介绍一下我所知道的一些去除TPPO的方法。

方法 1：

若反应后的目标产物溶解性好，则将其溶解于正己烷/乙醚=4/1~2/1中，析出三苯基膦氧化物，过滤出（乙醚的比例越低，三苯基膦氧化物越少，膦氧化物去除得越干净）

方法 2：

与氯化镁形成金属螯合物后，将沉淀物分离过滤出来，需要注意的是氯化镁表面必须非常干净，否则很难与TPPO形成螯合物。

详情请参阅“Based S1P1”Org. Res. Dev.2013,17,666。

去除有机锡化合物

偶联反应或自由基还原反应中产生的含锡副产物由于毒性等问题必须除去，但这类化合物在硅胶柱上往往拖尾，不易完全除去。如果目标产物易溶于乙腈，而难溶于乙醚（或正己烷），可将粗品溶解于乙腈中，再用乙醚（或正己烷）萃取除去（有机锡化合物溶于乙醚和正己烷相）。另外，有机锡化合物的分离萃取往往容易产生乳化现象，此时加入少量CaF，分离效果更明显。

最近小编还介绍了另一种可能最简单的方法，就是直接通过柱子分离，具体可以参考含锡副产物的去除方法：碳酸钾/硅胶

去除吡啶

分液方法：用稀盐酸或硫酸铜水溶液萃取，待吡啶盐生成后转入水相除去。浓缩方法：直接用旋转蒸发除去，也可以选择用甲苯共沸。

去除铜盐

对于含有大量铜盐的反应的后处理，先加入饱和氯化铵（或氨水）水溶液淬灭，搅拌数分钟，分离萃取，再用饱和氯化铵（或氨水）水溶液洗涤数次，收集有机相，干燥即可。钛盐也可用同样方法除去。

去除 DMF

除去DMF常用的方法有两种：分液或直接减压加热至干。采用分液萃取时，与有机相中使用纯乙酸乙酯相比，更优先使用乙酸乙酯/正己烷或乙酸乙酯/甲苯的混合有机溶剂。若产物为固体，不溶于水，可向反应液中加入大量的水，使目标产物析出，然后过滤，得到粗品。

目标产物可溶于水，无法提取

用氯仿（二氯甲烷）/异丙醇（甲醇）=10/1至3/1，或THF萃取，或直接旋干水层。。。

分配时颜色太深，看不清楚

遇到这种情况，我的第一选择是使用手电筒。有机层和水层的透光率不同，所以这个方法基本可以区分两相的液面在哪。另外加冰或者扔核磁共振帽进去，可以让它浮在界面上，也可以用来分辨（后者在实验室用得比较多）。

LAH 的后治疗

LAH的后处理必须牢记，其处理方法的好坏对成品率有很大的影响。

推荐的治疗方法如下（参考维基百科）

取X g反应液，依次缓慢滴加X mL水、X mL 15%氢氧化钠溶液、3X mL水，室温下搅拌数分钟，直至有灰色沉淀产生。过滤，用至少50X mL有机溶剂洗涤，最后收集溶剂，旋干。

加入大量十水硫酸钠，利用其中所含的水分分解LAH，然后加入乙酸乙酯搅拌，用砂芯漏斗滤去不溶物，旋转蒸发除去有机溶剂。

0℃下加入饱和氯化铵水溶液淬灭反应，加入三乙胺/甲醇/乙酸乙酯=3:10:87（反应液中THF量的2.5倍）搅拌，经砂芯过滤、萃取、干燥。

雷尼镍的后处理

雷尼镍具有磁性，可以吸附在磁铁上。所以反应结束后，用磁铁将雷尼镍吸附到瓶底，将反应液直接转移到新瓶中。就是这么方便！

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如何处理汞泄漏

当水银压力表或水银温度计不小心摔坏时，溅出的有毒水银该如何处理呢？其实很简单！只要扔进速干冰，将水银冻成固态，然后收集并清理干净即可。