制革工艺：保毛脱毛法——减少污染、降低成本的清洁化生产技术

制革工艺：保毛脱毛法——减少污染、降低成本的清洁化生产技术

皮革加工文章（精选9篇文章）

皮革加工过程（第一部分）

据统计，皮革废水中80%的有机物是由水场产生的。这些有机物主要是毛发和皮的降解产物，其中约70%是由传统的灰碱法无毛脱毛工艺产生的[1]。动物毛发溶解于脱毛液后，脱毛废水中的有机物含量急剧增加，增加了废水处理的难度。另外，处理后产生大量的污泥，导致处理费用大幅增加，增加了企业的生产成本。为了减少污染，降低成本，皮革行业广泛推广清洁生产技术，保毛脱毛法逐渐成为皮革生产中占主导地位的脱毛方法。该方法有效减少了废水中的悬浮物和有机物，降低了BOD和COD，还可以减少硫化物的使用量[2]。更重要的是，保毛脱毛法将毛发从皮肤上脱除，只溶解毛根和角质层，不损伤毛干，毛发可以完好无损地回收。然而，这些毛发（主要是牛毛）如果不加以利用，就会成为皮革生产中新的固体废物。由于这些废物经过强碱的作用，很难在纺织、毛毡等行业得到利用[3]。这样就产生了回收牛毛的资源化利用问题。

为了充分利用废牛毛，解​​决皮革工业中废牛毛造成的环境污染，本研究拟利用牛毛制备蛋白质表面活性剂。首先要考虑的是牛毛的水解。碱性水解是目前工业回收毛发废弃物最有效的方法。常用的碱有NaOH、MgO和CaO[4]。MgO反应条件温和，但价格相对较高。CaO廉价易得，在工业上应用广泛，但使用CaO造成的二次污染相对严重。而且MgO和CaO的使用会导致水解液中含有大量的Ca2+、Mg2+离子，影响其进一步利用[5]。NaOH水解效果强，速度快，水解后的残渣较少，成分比较简单，便于后续处理。本实验采用NaOH进行水解。采用甲醛滴定法测定牛毛水解液中氨基酸含量来表征水解程度，通过正交试验优化水解条件，为皮革保毛脱毛法产生的废毛规模化回收利用提供一定的技术基础。

2 实验部分

2.1 主要材料与仪器

材料与试剂：牛毛，自备；NaOH，分析纯；盐酸，分析纯；甲醛，分析纯；邻苯二甲酸氢钾，分析纯。

仪器：电热真空干燥箱；单孔油浴锅；JJ-1型精密增力电动搅拌器；pHS-3D型pH计；滴定装置；SHZ-D(III)型循环真空泵。

2.2 测试方法

实验流程可以简单概括为：废弃牛毛→预处理→水解→过滤→滤液→滴定分析→氨基酸含量计算。此过程主要考察NaOH用量、水解温度、水解时间等因素对滤液中氨基酸含量的影响[6]。

（1）牛毛预处理：将保毛脱毛法生产的牛毛浸泡在大量清水中，并多次漂洗，以除去木屑、炉渣、霉菌、化学物质等杂质。然后将湿牛毛放在表面盘上，均匀铺开，放入烤箱烘干。

（2）水解液制备：取预处理后的牛毛适量，放入安装有回流冷凝器的三口烧瓶中，按一定比例加入NaOH和水，置于100-140℃的油浴中加热，在搅拌下水解4-6小时，冷却、过滤，即得牛毛水解液，保存备用。

（3）甲醛滴定法[7,8]：取10.0 mL牛毛水解液，用5 mol/L盐酸溶液中和至pH=8.20，再加入15.0 mL甲醛（过量），用标准碱溶液（用邻苯二甲酸氢钾标定）滴定至溶液pH=9.20，为反应终点。用PHS-3D pH计测定溶液的pH值，计算公式为：

X1=(V1-V2)·N·14/V3

其中，X1为水解液中氨基酸含量，mg/mL；V1为水解液中加入甲醛后消耗的NaOH标准溶液体积，mL；V2为空白试验加入甲醛后消耗的NaOH标准溶液体积，mL；N为NaOH标准溶液浓度，mol/L；V3为水解液体积，mL（本实验取10.0 mL）。

3 结果与分析

3.1 水渣比对氨基酸浓度的影响

根据曹建和陈秀金[9]的研究，随着水渣比(水与牛毛的质量比)的增加，碱解产物的产率在43%~48%之间变化，说明水渣比的变化对水解液产率影响不大。根据前人的研究，本实验将水渣比固定为1∶10。后来的实验也表明，随着水量的增加，滤液中氨基酸的浓度会降低，这是因为碱溶液浓度的降低使其水解能力减弱，但水的增加对提取的氨基酸总量影响不大。本实验中水渣比固定，一来是为了简化实验，二来对氢氧化钠用量的确定至关重要。

3.2 氢氧化钠投加量对氨基酸浓度的影响

图1为固定水解时间4h、水解温度120℃时，不同NaOH用量对毛发水解液中氨基酸浓度的影响曲线。由曲线可以看出，随着NaOH用量的增加，水解液中氨基酸浓度先升高后降低。当NaOH质量浓度在2%～6%范围内时，水解液中氨基酸含量几乎呈直线上升趋势。这可能是因为NaOH的增加使得溶液的pH值升高，游离出更多的OH-离子，加剧了蛋白质肽链中酰胺键的断裂，从而分解更多的氨基酸。当NaOH质量浓度超过6%时，水解液中氨基酸含量不但未升高，反而降低。这可能是因为碱度过强，在加剧了酰胺键的断裂的同时，也破坏了氨基酸，使其分解成没有实用价值的小分子。还有一种可能原因是碱度太强，加剧了氨基酸构型的改变（消旋化），更详细的原因还需更多的微观观察分析，综上所述，氢氧化钠的质量浓度为6%时效果最好。

3.3 水解温度对氨基酸浓度的影响

图2为NaOH质量分数为6%，水解时间为4h时水解温度对毛发水解液中氨基酸浓度的影响曲线。从曲线可以看出，随着水解温度的升高，水解液中的氨基酸浓度先升高后降低。当温度低于120℃时，随着温度的升高，氨基酸浓度明显升高，而当温度超过120℃后，随着温度的升高，氨基酸的量明显降低。120℃成为一个“分水岭”，即在实验条件下，当水解温度达到120℃时，氨基酸浓度达到最大值。可能的原因是温度过低时，水解不完全，溶液中大部分还是一些大分子蛋白质或多肽，没有太多分解成氨基酸，所以氨基酸浓度不高，这也可以从水解液过滤的难度上得到证明；当温度高于120℃时，从动力学角度看，分子运动加剧，水解应该更剧烈，氨基酸浓度也应该更高，但事实并非如此，这可能是因为温度过高，氨基酸分子已经被破坏，含量较低，导致曲线呈现逐渐下降的趋势。

3.4 水解时间对氨基酸浓度的影响

图3为NaOH质量浓度为6%，水解温度为120℃时水解时间对毛发水解液中氨基酸浓度影响的曲线。从图3可以看出，随着水解时间的增加，氨基酸浓度先升高至一最大值，随后随着水解时间的增加而迅速降低。氨基酸构型转变化学分析可知，在初期，水解时间过短，水解不完全，水解液中游离氨基酸含量低，存在大量的小肽蛋白分子，氨基酸收率降低，同时由于小肽分子在水溶液中呈凝胶状态，过滤困难。随着水解时间的增加，毛发水解程度提高，水解液中氨基酸含量提高。但水解一定时间后，由于在碱作用下高温水解时间过长，氨基酸分子的破坏趋势明显增加，导致氨基酸浓度明显下降，且反应时间的延长对水解液的相对分子质量也有一定影响，因此仅从得到的氨基酸浓度考虑，6 h是最佳选择。

3.5 正交试验结果

3.5.1 直观分析

通过分析单因素对牛毛水解液中氨基酸浓度影响的实验结果，选取三因素三水平正交试验表L9（33）[10]，正交试验因素水平见表1，实验方案及结果见表2。

从氨基酸水解液浓度的直观分析可以看出，各因素对毛发水解液中氨基酸浓度的影响顺序为：A>C>B，即NaOH用量>反应时间>反应温度。结合主次因素及最优水平组合，综合筛选出最佳工艺组合为：，即NaOH用量6%、反应时间8 h、反应温度100℃。

3.5.2 方差分析

从正交试验方差分析表可以看出，FNaOH显著大于F0.01，F反应时间略大于F0.01，F反应温度大于F0.05。因此，NaOH用量对氨基酸溶液浓度的影响最显著，反应时间影响更为显著，反应温度影响最小，但也不能忽略。因此，在牛毛水解过程中应慎重选择NaOH的用量。

4 结论

（1）利用皮革工业的废弃物牛毛为原料，采用碱性水解法提取氨基酸是一条非常有价值的工艺路线。

（2）碱用量是影响氨基酸提取率最显著的因素，反应温度的影响也较明显，而水解时间的影响较小。

(3)通过正交试验确定了氢氧化钠催化水解牛毛的最佳工艺条件：氢氧化钠用量6%、水解时间8 h、水解温度100℃。

摘要：采用甲醛滴定法测定牛毛水解液中氨基酸含量，以氨基酸含量为指标确定牛毛碱水解的最佳条件，系统探讨NaOH用量、水解时间、水解温度等因素对氨基酸产率的影响，采用正交试验法优化牛毛NaOH水解条件，最佳水解条件为：6%氢氧化钠、水解时间8h、温度100℃。

关键词：牛毛 碱性水解 甲醛滴定 氨基酸

参考

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[3] 李文新, 魏俊发. 从废弃羊毛中提取胱氨酸的研究[J]. 食品科学, 2007, 28(07): 260-263.

[4] 但伟华, 王昆玉. 轻化工清洁生产技术[M]. 北京: 中国纺织出版社, 2008.

[5]苏德强,胡洋,王昆宇,等.氢氧化钠水解法从铬革废料中提取水解胶原蛋白的研究[J].皮革科学与工程,2008,18(5):8-11.

[6] 戴红, 张宗才, 张新申, 等. 皮革废弃物中氨基酸的提取与分离[J]. 氨基酸和生物资源, 2003, 25(3): 46-48。

[7]牛为民. 甲醛滴定法测定味精中谷氨酸钠含量的改进[J]. 中国卫生监督杂志, 2005, 15(2): 224.

[8] 谭勤德, 李昭懿. 牛角、牛毛水解物的制备及化妆品用研究[J]. 精细化工, 1994, 11(1): 17-19.

[9] 曹建, 陈秀金, 曾实, 等. 碱法脱铬皮革屑胶原蛋白水解物分子量的测定[J]. 中国皮革, 2003, 32(5): 1-3.

氧化沟工艺及制革废水处理（二）

氧化沟工艺及制革废水处理

摘要：本文综述了氧化沟工艺及其在废水处理中的应用。与其他生物法相比，氧化沟工艺具有耐高有机负荷、耐高毒负荷、耐高盐负荷的特点，更适合于制革废水的处理。介绍了氧化沟工艺在处理制革废水中取得的良好效果。指出氧化沟工艺作为一种新型的废水生物处理技术，在制革废水处理中有着广阔的前景。作者：张敬斌作者单位：齐齐哈尔大学纺织学院，黑龙江齐齐哈尔，期刊：皮革与化工ISTIC：AND年卷（期）：2008，25（1）分类号：X794关键词：氧化沟在制革废水生物处理中的应用

皮革工业鞣制工艺技术分析与探讨（三）

皮革行业是我国具有综合优势的传统产业，目前人们开始关注皮革产品的环保、安全、健康问题。2011年2月，《“十二五”重金属污染综合防治规划》经国务院批准，国家总量控制的五种重金属为汞、铬、镉、铅和类金属砷。但传统皮革鞣制工艺中铬鞣剂利用率过低，大量未吸收的铬盐排入废水中。Cr3+在光、热、化学物质等外界条件作用下易氧化为致癌的Cr6+。许多研究证实，六价铬是一种剧毒物质，对肝肾有损害，具有致癌、致畸、致突变作用，对遗传物质有破坏作用，危害极大[1]。 2011年8月，云南曲靖发生铬渣水污染事件，高毒工业废弃物铬渣被非法倾倒，严重影响人畜饮用水安全，威胁当地群众的生存环境。因此，皮革行业推行清洁生产，严格控制铬的产生和排放尤为重要。

但污染物的产生主要受原辅材料及能源、工艺流程、设备、过程控制、产品、废弃物、管理和从业人员八个因素的影响。为实现皮革行业的可持续发展，皮革清洁生产技术的推广是控制重金属铬排放的重要环节。因此本文主要对制革工序的技术进行分析和探讨[2]。

1 鞣制工艺分析

1.1 铬鞣

铬鞣是皮革行业最成熟、最可靠、成本最低的鞣制方法。铬鞣工艺通常采用三价铬盐或铬粉（Cr2O3）直接处理裸皮。该法产生的铬盐约有60-70%进入皮革，其余直接进入废水，造成污染处理能耗大。根据《铜冶炼等五大行业清洁生产技术推广计划》，推荐工艺为高吸收铬鞣及其铬鞣废液资源化利用技术，因此该法需要进一步改进。

1.2 少铬鞣法

少铬鞣法又分为铬替代鞣法和联合鞣法，其原理是部分或全部替代铬鞣剂，通过减少铬鞣过程中铬的使用量来减轻甚至消除铬对环境造成的污染。此外，皮革科技工作者已提出了许多实用的技术路线，并实现了工业化生产，有效地减少了皮革生产中的铬污染。

1.2.1 替代铬鞣法。

铬替代鞣法是利用其他鞣剂替代铬鞣剂的技术。常见的鞣剂有矿物鞣剂和有机鞣剂。矿物鞣剂包括铝、硅酸盐、铁、钛、锆等非铬无机鞣剂。有机鞣剂包括植物鞣剂、合成鞣剂和醛类鞣剂。实际应用中，常见的鞣剂通常是组合使用，如铝鞣剂-改性植物鞣剂、钛鞣剂-有机合成鞣剂、植物醛类组合鞣剂等。其中，植物鞣剂-金属组合鞣技术是目前最有前途的无铬鞣制技术。使用替代铬鞣剂在鞣制不同金属配合物皮革时，存在一定的缺陷和不足。张明让教授等人成功研制出适用于初鞣和复鞣的异金属多核络合物鞣剂，相关实验研究表明，该鞣剂可节省铬25~30%，制革性能优良，适用性广泛，具有拓展应用前景[3]。

1.2.2联合鞣制法。

此法是铬鞣剂的部分替代，如铬铝联合鞣、铬铝锆联合鞣、铬植联合鞣等。由于铬植联合鞣中的植物鞣剂是可生物降解的天然产物，产生的污染相对较小，但用植物鞣制的成革的柔软度、丰满度、伸长率与铬鞣革有较大差别，效果也不理想。因此，石碧教授等人采用双氧水氧化降解橡胶栲胶栲胶，用高度改性的落叶松栲胶进行铬植联合鞣，不仅获得了较高的收缩温度，而且消除了成革的植鞣感，有很好的应用前景。除铬-植物联合鞣法外，曾绍禹等人还研究了改良戊二醛-铬联合鞣工艺用于山羊服装革，该工艺有效降低铬用量50%，所得成革收缩温度高、丰满度好，更适合白色皮革或浅色皮革的生产[4]。

1.3 高铬吸收法

1.3.1添加添加剂法。

（1）小分子铬鞣助剂。小分子铬鞣助剂主要有二羧酸和多羧酸铬鞣助剂、醛酸铬鞣助剂等。羧酸型铬鞣助剂含有两个或两个以上羧基，与未结合的铬发生反应，增加铬的吸收，降低铬鞣液中的铬含量。同时，它还能将单点结合的铬配合物连接成多点结合的大分子配合物，从而增强铬与皮革胶原蛋白的结合强度，提高皮革的收缩温度。J.等。提出在铬鞣过程中使用碳原子数为4～6个的脂肪族二羧酸(如草酸酯)和碳原子数为8～13个的芳香族二羧酸(如邻苯二甲酸酯)可起到交联剂的作用，即长链二羧酸或带有苯环的芳香族二羧酸的两个羧基可将皮革纤维中单点结合的铬配合物连接起来，形成多点结合的交联键，从而增强结合强度，进而提高皮革的收缩温度。另外，脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸与硫酸铬的反应，具有增大分子体积、增加鞣制过程中铬的固定率的作用，从而提高铬的吸收率，使铬的吸收率可达85%，废液中的Cr2O3降低到1g/L左右[5]。

乙醛酸铬鞣助剂兼具醛和酸的性质，不仅具有一定的鞣制效果，还可以在胶原蛋白侧链中引入更多的羧基，增加铬的结合点，可有效促进铬鞣助剂对铬的吸收和交联，同时赋予皮革优异的性能。由于在加入铬鞣助剂之前乙醛酸会与胶原蛋白侧链的氨基发生不可逆的化学反应，因此在胶原蛋白侧链中引入更多的可以与鞣剂结合的羧基，有助于提高铬的固定率，提高铬鞣革的收缩温度，使废液中铬的损失减少84~94%。

小分子铬鞣助剂使用方便，能明显提高铬的渗透和结合力，但也存在对皮革丰满度改善不明显、材料成本较高等缺点，在一定程度上限制了其应用。

（2）聚合物铬鞣助剂。聚合物化合物首先与铬发生反应，生成水溶性高分子配合物，再利用功能高分子的特性与皮革发生不可逆吸附，有效达到防止铬污染的目的。段振吉院士合成了一种含有多羧基、氨基和羟基的高分子化合物（PCPA铬鞣助剂），在一定的分子量和浓度下，能与铬盐生成稳定的水溶性配合物，即使pH值高于7，铬盐也不会析出。另外，功能高分子与皮革纤维在不同的工艺条件下具有多种结合形式，可使聚合物铬配合物尽可能完全地被皮革吸收[6]。

1.3.2 控制条件法。

该方法主要通过控制温度、铬鞣时间、pH、碱度等鞣制条件来提高铬盐的吸收率。实践表明，在鞣制中后期适当提高温度至45℃，可显著提高铬的吸收率近87%，降低废液中的铬含量；鞣制结束时pH值适当提高至4.0~4.2时，铬的吸收率达80%以上；碱提升温后至少转动7小时，停转过夜，可使反应更接近平衡终点，提高铬的吸收率。

1.4 铬回收技术

除了采用清洁生产技术提高铬的吸收量，降低废液中铬含量，减少铬污染外，还可以对废铬液进行回收利用，实现清洁生产。废铬液的回收利用主要分为间接回收法和直接回收法。

1.4.1间接循环法。

常用的方法有碱沉法、氧化法、离子交换法、膜渗透法等，其中以碱沉法应用最为广泛。碱沉法加碱调节铬鞣废液pH值至8～9，即可逐渐生成氢氧化铬沉淀，回收后用硫酸溶解，得到碱式硫酸铬，可再用于铬鞣。其主要化学反应如下：

沉淀效果受pH值、温度、陈化时间等影响较大。一般来说，温度和pH值的提高有利于氢氧化铬的沉淀，但pH值过高，氢氧化铬沉淀会形成可溶性铬酸盐，影响回收效果。实际操作中，温度一般控制在50~60℃，pH值为8~9。此方法可达到铬去除率99%以上，铬回收率95%以上。

1.4.2 直接循环法

此法主要是将上一批铬鞣废液经回收处理后，用于下一批软化裸皮的浸酸，并在浸酸液中进行鞣制。铬鞣废液与浸酸液性质十分相似，可通过调节pH值回收作为浸酸液，也可在铬鞣工序加热后回收作为加热热水。其中，最好是酸化后回收作为浸酸液，并静置一段时间后再回收，这样有利于铬的渗透，不会沉积在表面。加热回收应在短时间内完成，这样既减少了热能损失，又不会产生过鞣的情况。在循环过程中加入稀土，有利于铬的渗透和结合。

2 结论

结合国内皮革企业所采用的鞣制工艺及相关法律法规可知，传统铬鞣法对铬的吸收率不够高，污染治理能耗较大，因此建议在制革铬鞣工序中采用清洁生产技术，从源头上减少铬污染物的产生和排放。少铬鞣法通过直接减少或替代铬的用量来达到削减铬污染物的目的，效果显著。但与铬鞣法制得的成品革相比，成品革的质地不够理想，需加强新型鞣剂研究，开发无铬或少铬鞣剂解决成品革问题并投入使用。高铬吸收法的原理是提高铬的吸收率，有效降低废水中的铬含量。成革品质差异不大，物理条件控制方便操作。但铬鞣助剂成本高，应用难度大，需要推动新型铬鞣助剂的开发，在不影响成革的前提下降低成本，推广应用。铬回收技术是通过回收铬鞣废液，减少铬粉的使用量和铬污染物的排放。

总而言之，与“五个行业的清洁生产技术促销计划”中建议的高吸收铬晒黑和铬tan tan tan tan tan the and and and and tan and tan tane tan and tan and tan and tan tan and tan and tan的范围，并确保了皮革的质量并减少了整个措施将镀铬含量达到正常排放的水平。

摘要：我所在国家的传统皮革晒黑技术通常具有较低的利用率，并且将大量的未吸收的铬盐排放到废水中，这对人类健康有害。

关键词：皮革行业，晒黑过程，铬，清洁生产审核

参考

[1] Yin ，Dai ，Mao Shulu等。

[2] Huang Qing对皮革行业的清洁生产技术进行了分析[C]。

[3] Li YA，Chen Ling，Fan 等人。

[4] ， Feng，Zhang 等。

[5] Zhang ，Liu ，Lin 。

皮革过程第4部分

研究基于催化铁内电解的物理化学过程处理全面晒黑废水的研究

摘要：基于催化铁内电解的物理化学过程用于治疗全面的晒黑废水。 75 mg/l，248 mg/l，1.3 mg/l，0.8 mg/l和16次稳定质量。 : Lu Liang Ren Tang Lu Liang Ren Tang unit: of Urban , Hebei of , , Hebei, : Water : WATER Year, (Issue):, 26(9) : X703.1 : iron

皮革加工第5部分

关键词：清洁生产技术，节水，节能，制革厂

In years, what level of have in terms of clean , and is a hot issue that the are very about. In 2009, World (WORLD) on the , and , water use, and waste , , etc. of in the UK, , , South , , , , India, etc. Now we will the of clean and water and .

1清洁生产过程

1.1加工新鲜或寒冷的皮肤

制革厂使用新鲜的牛皮或冰牛皮作为生皮，以消除由使用盐湿皮加工而导致的盐增加的制革厂废水中的氯离子浓度。

英国苏格兰伦弗鲁郡的堰式制革厂的桥梁主要处理新鲜或冷藏的皮革，这些生皮来自苏格兰，爱尔兰和英格兰，并被加工成无镀铬的湿皮革或蓝色湿皮革。

德国（） （）还使用新鲜的牛皮来加工。

每天将新鲜皮革运送到制革厂，以生产具有防水，防油，耐盐和耐海水的皮革。

阿根廷布宜诺斯艾利斯的制革厂处理了85％的生皮，其余的牛皮是用盐和盐的湿生产的。

可以通过加工新鲜的生皮而直接降低盐的盐分，并直接回收镀铬晒黑和短期保存，可显着减少。牛脂和肉食。

镀铬液体的直接回收可节省4.8％用于腌制的盐，每年节省672吨，每年节省280吨的碱性，并保存大量的盐分（也产生盐），以减少7000次盐水。每年保存。

对于有益于农业灌溉的废水，氯化物为200 mg/kg，钠为1,200 mg/kg，总硫为200 mg/kg，总溶解的固体溶解为10,000 mg/kg。必须完全适应土壤并由农场管理。

尽管这些制革厂排放的废水中的总溶解固体超过10,000 mg/l，但由于所用水的量很小，因此仍被允许用于灌溉。

例如，（）生产中使用的新鲜生产。

1.2使用灰碱性脱毛方法

在处理蓝色湿皮革或白色湿皮革的过程中，与传统的脱毛脱毛的不富裕方法相比，碱性灰发的不富裕方法可大大减少不富裕的石灰废水中的鳕鱼和SS，并将其用作肥料并制成蛋白质填充剂，而脱发的蛋白质则可以减少50％以上。

Húón（PHL）在墨西哥纳朱塔（）的制革厂使用避免头发的方法以脱毛的形式结束，然后逐渐增加液体比例，以控制墨西哥牛皮的时间1小时通过安装在鼓外的头发滤清器上的头发滤清器将其拆除，然后将石灰浴返回到鼓，在那里牛头发通过特殊设备挤入蛋糕中。

阿根廷的 Aires 还使用了发型的毫无疑问的方法。

1.3使用无铵挖掘

无盐划分的划界是使用无铵的划界剂或二氧化碳划界来消除由铵盐（硫酸铵和氯化铵）导致的皮革废水中过量氮造成的环境污染。

阿根廷在布宜诺斯艾利斯的制革商使用无铵划定剂进行划界。

（堰）使用二氧化碳进行挖掘。

1.4划定液体的回收

墨西哥的PHL制革厂4年前开始研究所有划定的酒，并通过自动清洁盘过滤器进行过滤，并在pH 8.0调整pH 8.0以调整了pH 8.0，以调整pH 8.0。

1.5腌制解决方案的再利用

腌制完成后，墨西哥的PHL制革厂将所有腌制液体排放，将其收集在储罐中，冷却24小时，然后采取样品来分析酸洗液的盐含量，确定pH值，并用硫酸来调节pH值。

腌制在指定的温度下，添加调整后的腌制溶液，然后添加盐和钠甲酸，然后添加硫酸，最后添加硫酸，以确保腌制剂的最佳控制，以确保腌制剂的最佳控制。液体比不增加对谷物表面的损害，例如传统滚筒旋转时。

1.6无铬晒黑

生产无铬湿皮革，用于汽车皮革。

布宜诺斯艾利斯（ Aires）制革厂生产的无铬汽车皮革，占皮革总产量的23％，其余的是镀铬的皮革。

2.节省水

2.1采取节水措施

为了最大程度地减少皮革生产的用水量，首先，在每个主要生产过程中安装了水表，以准确测量洗涤水的回收。

植物的废水分为两个管道，用于排放和处理。与碱性废水混合，pH值缓慢地调节到10条用氯化物，然后添加氯化铁，然后添加聚电解质。

该上清液存储在一个收集箱中，用于生产重复使用。

上清液用于主要浸泡，然后从主浸泡中排出的废液被收集在倒置的锥罐中，直到清除，然后用于预先浸泡。

在收集罐中，限制液体在二次废水后使用的废物液在收集罐中使用。

次级废水处理包括去除硫化物的催化曝气，没有现场生物处理，直接排放到当地的废水处理厂进行污水处理。

2.2硫化物和含铬的废水处理

（南斗篷）将石灰添加到铬废水中以使其沉淀，然后将沉淀物送到12个干燥床之一中。

含硫化物的废水被运输到专用池进行催化曝气。

碱性废水，包括浸泡，限制，划界和软化废水，收集在储罐中，硫化物被催化充气，然后是其他工艺废水，例如从腌制，晒黑，晒黑，晒黑，晒黑，晒黑，重新培训，，，和 中均与猫化的 。

2.3湿蓝色皮革恢复水的回收

湿蓝色皮革的重新燃烧最初是由市政当局恢复的。

2.4利用雨水和反渗透水

印度 的Dewas的Tata单位从屋顶上收集雨水，并在游泳池中存放在一个雨水中。

此外，每天使用150m3的锅炉水和皮革生产。 Quef的石油气体作为清洁能源而不是煤作为燃料。

2.5反渗透和零废水排放

活跃的污泥处理后，用铝制盐和多脂蛋白添加废水，以通过化学处理来进行沉降。 。

3能量 - 节省

3.1节能措施

采取以下能源保护措施：

（1）准确控制操作过程中运营中的生产和水量。

（2）为每个化学加工操作过程选择最佳条件，以尽可能在低温下运行。

（3）节能机械和设备，例如新剂量染色或重新粉刷起鼓，节能约为50％。

（4）测量和检测每个机器操作，包括机器操作照明的能量需求。

（5）无论车间在哪里，都要尽可能多地使用自然光。

（6）从真空干燥机中收集热水和回收。

（7）收集真空干燥机和其他皮革干燥设备使用的热能。

（8）干燥和自然干燥而无需加热。

3.2消除向后的生产能力设备，使用储蓄设备

印度中央邦达塔（）国际皮革负责任的单元，the 采用直径为350万的鼓，长度为3.50万，在鼓中安装了一个深（龙）挡板，以3.5r/min的速度节省了50％的电力。

墨西哥Clawa Walto的PHL公司是世界上第一次在世界上首次安装，现在有16个鼓声直径为4.5m，3500牛肉盐湿皮肤，最大的载荷是24T的效果。

这种鼓的储蓄，节能和节省化学材料。

类似于鼓的普通鼓是使用70马力的电动机安装的。

3.3使用太阳能

墨西哥Clawa Walto PHL处理厂使用的热水由太阳能提供。

太阳能系统用于节省大量的燃料。

3.4 和音调固体废热处理

（堰）固体废物，包括污水处理厂的污泥，切割皮革，皮革灰尘，未使用的皮革角垃圾和其他固体废物，这些废物在加热溶液，气化和热氧化之前进行了预先搅拌。

目前，我的国家开发的清洁生产过程，例如保持头发的技术，无铵盐的软化，使用庇护液体流通和催化曝气处理，铬晒黑液体液体重复使用或回收疗法以及政府的其他技术，还可以介绍与境外的技术，以鼓励和培养技术，以鼓励国内施工和实施国内企业，并实施国内企业的培养。独立的创新或整合创新，并努力建立环境 - 友好和资源 - 储蓄建筑企业。

参考

[1]年度。

制制制6

为了提高研究生技术和手的能力水平，解决了学术皮革专业不是皮革的共同行业问题。

研究课的目的是：学习掌握手，学会忍受艰辛，学会与工人结合，提高分析和解决问题的能力，培养工程学的硕士学位，可以掌握手，系统的革命，奉献精神，奉献精神，并努力工作。

制制制制7

在1990年代中期，猪皮的生产不需要政府的财务补贴，而是获得了可观的利润，这极大地刺激了猪皮肤的生产和技术开发。

在此期间，该技术主要基于蓝色皮革技术，而猪皮的利润更高。

氮从“ 7月5日”演变出来，切成薄片的氮可以显着提高猪肉头层的质量和倾斜的率，均匀的是猪皮差异很大的问题，缺点是第二层的质量和泄漏率不是理想的。

芯片 - 阿尔科利皮肤技术的主要特征是低成本，较短的周期和高皮革速度。

就技术风格而言，它主要是主要的氮和碎屑。

猪皮肤技术使用碎屑皮肤干燥，切成薄片和染色，使猪皮的皮革速率达到极端，也就是说，猪皮的空间不大，只能努力提高质量。

猪皮肤的10年发育已从猪的前部变成反伏夫特皮革，并返回猪的前面，这不仅是重复的。企业。

Pig的反，两个莱手和三层绒毛的蓬松在截至2010年的年度下降。在此期间，浮肿的工厂是美国和欧洲经济危机的爆发。

从生产数量来看，鞋皮革生产的当前生产占据了该国猪皮肤的产生，并且它也是猪皮下降的小品种。

猪皮肤的未来发展并不乐观，但猪肉皮肤系统永远不会被其他皮肤所取代。

假设没有猪肉的肤色，随着人们的生活标准的增长，如何消化了数以千计的猪肉皮肤。

制制8

2.4生态染色技术

本文中描述的生态染色技术是一种新型的先进生产技术，它吸引了科学工人的注意，因为它有助于减少染色过程中的环境伤害。

超声波的频率是2×104〜2×109Hz的柔性机械波。形成“洞穴”的液体。

自1990年代以来，纺织业的超声是较早的，并且有利于能源保存和排放量。这可以大大节省转型的成本，并增加实际应用的可能性。

2.4.2纳米式技术

纳米技术是一门在1980年代后期出生的科学，并在全球范围内迅速进行讨论。量子尺寸效应，较大的表面积等，同时，它具有特殊的吸附和流动性。

目前，实验研究探索了纳米材料在恢复，染色和抗菌模具保护，AL2O3和其他材料中的影响，结果表明，它不仅可以改善染料的上部染色速率，而且还可以改善均匀的染色效应，并且降低了液体的颜色。

由于纳米材料的使用可以减少染料期间染料的使用，降低染料溶液的治疗成本，并替代一些常用的非绿色抗菌抗菌型剂剂，因此纳米材料应成为生态染色技术的亮点。

纳米技术的快速发展为皮革生态染色带来了前所未有的机会。

2.4.3超临界二氧化碳染色技术

当材料的温度和压力高于其液体时，超级流体是指特殊的液体。分离培养基和反应培养基。

与传统的染色方法相比，使用超临界二氧化碳技术在1990年代开始，它不需要任何辅助染料。

在国内皮革行业中，Liao 和其他人引入了超临界二氧化碳技术，并将这项技术应用于湿加工单元的许多过程中。

2.4.4微胶囊染色技术

使用聚合物材料覆盖气体，液体和固体材料，形成一个微小的封闭式胶囊，称为微胶囊技术在特定条件下通过可控的速度释放。和持水的整理。

对晒黑行业的微胶囊技术的探索蓬勃发展。 UTION-清洁染色。

2.4.5其他新技术在皮革染色和精加工中的应用

除了上述更常见的生态染色技术外，人们还探索了几种技术在生态染色行业中的低温等离子体，电化学染色和微波技术等几种技术的应用，这些技术如下所述。

（1）等离子体染色技术

与溶剂中的电离不同，血浆是直接的电离气体，在染色过程中，低温等离子体主要用于染色和整流性。

介质离子在染色和湿法加工中的应用反映在染色和湿法上，因此有助于染色。

当将染料分子在水中电离为正离子和负离子中，在染料浴中添加电极，然后将阳性和负染料离子移至两个杆上，以增强染料离子和功能之间的力，并加速染料从液相转移到固相向固体的转移，以实现电子染料的目的。

Gao 和其他人的研究结果表明，电化学染色可以帮助提高染料的扩散速率和上层染料速率，还可以部分替代热能，减少染料的量，同时减少染料废料溶液的颜色，从而减少染料的污染速度，从而降低染料的污染。

（3）微波染色技术

refer to an wave with a of about 1 nm ~ 1m, and the is 3 × 108 ~ 3 ×. the of dye and fiber. to , has the of high upper rate, deep , and large . At the same time, the time can be , and the of water to avoid fiber .

All in all, and is the need to of the , and it is also an for . is . , a new of .

After the and of the , the task of dry -state has the due and and .

The of is to the water in the blank and make the fiber of the . The is . The , , , the plate, and iron . such as dry and other .

to a of or of the blank the dry to the feel and of the .

The is the last in the , and it is also an part of the of the and the . In this link, the of and is . This is not only , but also art. 60%, about 10%of the is into the , and the 30%to 40%of the is into the in the form of fog .

From the harm of the and human body, it is the as much as . , low -based or water -based is the main of .

2.5.1 CICS

There are two types of : beam or light . The is to cause the and the of the to free , and then add an .

2.5.2

is a solid -phase with fine as the . with BLC of the have the . It does not cause , and the rate of is as high as 98%, which is a good .

2.6 of

For the of , the more at home and use the of "+, +". , -level , and after the are met.

Li a plan in clean . After , - and -off , and by other , can meet the after the , , mud , air , , and . . After and of waste - ash and waste , the and of the have been to the , and it will not have on the good flora in the lower pool, which the of . Newly for water in the .

Tao and have a plan for the of a in a tone plant. The main point is that the is with and , and , using new to the , costs, and fully meet the .

2.7 of 2.7.1 use of

my is a large . When the of soil is low, the toxic and in the in the can be used to the soil with the use of the . Huiye and other that are to the human food chain are to the field of human food .

2.7.2 of the of

The of has , such as of ; power ; low and heat fuel oil.

2.7.3 Use of the raw of raw

The raw of is used to use the use of , , and heavy .

2.7.4

The of the is and it is to the alone. It is often to add fuel to the of its . In , the of heavy can cause the of of . , the of heavy in has also a key for .

the such as , zinc, , and under high can be made into color glass, wall tiles, floor tiles, road bases, and . Very good.

2.8 of waste waste

solid waste is rich in (, ), which the and uses use, which is of great . ; (3) The and of . For more than 10 years, these three key have made some , and the have .

2.8.1 Use - to /

The main of are (more than 80%) and (3%~ 5%). The main of are: acid , , , and . , , etc. The with a high yield and -off rate is a that is used more. , the gray of the of the is high. , how to the gray and the rate of yield will the focus of the . , Make the yield of / a level, the of . , the is used to / from - . The the of the , which the of this .

the above- have their own and , in order to make up for its and give full play to the of , the has . The is the most - , such as the legal--knot legal, - legal, and acid-base . List the yield of in Table 4.

2.8.2 Use waste hair to

The of of is two types: and .

The has a high rate and can reach 85%, but the are high, the is large, and the are not easy to .

In the , the acid is not easy to the bonds in the hair, which makes the poor. To a yield, high of is often . It is to the .

2.8.3 Use the of the of the

The of from the of the of is the same as that of from - . .

2.8.4 The of the of solid waste

制 制 制 9

(3) of key for

Table 8 shows the of key , that is, the top 10 tone with the of . C24, the use of c28, the use of of , the use of raw edge C31.

1): N: The of in this F: The of this item%: The of the of who this

4 shows the score map of the 10 key by the . 7 of the key have 8 , which is more .

(4) Key a scale in China

对各项关键技术产业化的预测有5个区间选项, 选择“不知道”即作无效, 结果如表9所示, 表中数字代表选择此项的专家人数。通常, 我们更加倾向于相信多数人的经验比较接近可能的正确答案。从表9可以看到, 专家对其中几项关键技术的预测较为一致, 我们可以直接选择接受这个结果作为结论。即鞣前准备工段的少硫/无硫脱毛技术C9, 少灰/无灰纤维分散技术C10, 无氨脱灰技术C11等关键技术得以突破并实现产业化的时间是2011～2015年;高吸收染色/固色技术C18亦会在2015年之前得以解决并实现产业化;无铬鞣技术的成熟以及产业化的时间为2016～2020年, 即无铬鞣的产业化在10年之内可以在中国实现一定规模产业化。

1) 表中数字为选择此选项的人数

表中部分关键技术产业化时间不同选项人数相似, 采取对专家判断结果进行加权处理。根据专家的工作年限和职称分为两类, 博导以及工作年限在25年以上的专家加权系数为1, 其他则为0.5。加权以后得出, 氨氮废水的处理技术C27、铬鞣革屑的资源化利用技术C32、生皮边角料的利用技术C31、水性成膜剂涂饰技术C24等4项技术能在中国实现一定规模产业化的时间为2011～2015;制革污泥无害化处置利用技术C28预计产业化时间为2016-2020。总体上看来, 大部分生态制革关键技术有望在5年之内得以解决并实现产业化, 剩余的2项关键技术无铬鞣技术和制革污泥无害化处置利用技术C28也将在2020年之前得以大规模生产。

于是, 根据表9的结果, 通过多数原则和专家加权的方式得出了生态制革关键技术产业化蓝图, 如图5所示。

综上所述, 通过对专家的调研汇总得出生态制革的10项关键技术分别是:少硫/无硫脱毛技术C9、无铬鞣技术C16、氨氮废水的处理技术C27、铬鞣革屑的资源化利用技术C32、少灰/无灰纤维分散技术C10、无氨脱灰技术C11、高吸收染色/固色技术C18、水性成膜剂涂饰技术C24、制革污泥无害化处置利用技术C28、生皮边角料的利用技术C31。

根据关键程度大小, 可以从中进一步得出生态制革关键技术中的5项核心技术分别为少硫/无硫脱毛技术C9、无铬鞣技术C16、氨氮废水的处理技术C27、铬鞣革屑的资源化利用技术C32和少灰/无灰纤维分散技术C10。

对各位专家的