磷肥生产产生高浓度含氟废水，处理方法及应用解析

磷肥生产产生高浓度含氟废水，处理方法及应用解析

磷肥的生产过程主要是用硫酸分解磷矿的过程，虽然生产工艺和条件不同，但在生产过程中都会产生高浓度的含氟废水，有的还伴有较高的化学需氧量（COD），处理难度极大。

虽然近年来国内环保行业新技术、新处理材料发展迅速，但对氟化物，特别是含氟废水的处理方法关注较少，该类废水的处理方案选择较少。

根据EN-95[1]标准，氟离子的质量浓度应小于10mg/L。含氟废水的处理方法很多，如沉淀法、冷冻法、树脂离子交换法、活性炭脱氟法、电渗析法等。由于处理成本等原因，目前应用最广泛的方法是石灰乳沉淀法、絮凝剂沉淀法和无机盐添加法。

工业上通常加入氢氧化钙溶液（石灰乳剂），与氟离子生成氟化钙后沉淀分离，此工艺可有效将氟离子浓度降低至20ppm左右。

为了达到更低的氟化物浓度（<10ppm），钙预处理后的废水需要进行深度处理，海普特殊的吸附方式可以保证出水浓度稳定在<10ppm。

所开发的脱氟工艺通过选择性吸附废水或废酸中的氟离子，并将其富集在吸附材料上，达到分离氟离子的目的，吸附后的水中氟含量大大降低，满足了后续步骤的相关要求。

海普高性能吸附剂具有以下优点：

1.适用范围广，实用性好

该方法可适用于浓度从几个到几百ppm的废水，且吸附不受溶液中所含无机盐的影响，因此也可应用于非水体系。

2.吸附效率高、易解吸再生

对于含氟废水，经吸附处理后，一般能达到或接近排放标准，物质吸附率可达95%以上，不产生二次污染物，且氟化物含量可明显降低。常用酸、碱或有机溶剂进行解吸，解吸率一般可达92%以上。

3.性能稳定，使用寿命长

该材料具有较高的抗氧化、抗酸碱、抗有机溶剂性能，可在150℃以下长期使用，正常情况下年材料损耗率低于5%。

4.有利于综合利用、变废为宝

废水中的原料、中间体或产品一般价格昂贵，此方法可将其中的大部分回收，产生可观的经济效益，通常回收价值相当于每日运行成本，有时还会有盈余。

5.操作简便、能耗低

采用该技术，工艺流程简单，不需要特殊设备，技术容易掌握，操作过程中热量和电能消耗较低。

海普加工案例

广东某磷肥企业主要产品为磷酸80万吨、硫酸120万吨、磷铵160万吨，生产过程中产生300吨/天的含磷含氟废水，该企业原采用传统的二级石灰除氟方法，但在生产运行中，无法满足高氟废水的除氟要求。

针对此问题，曾采用过一段石灰乳法、一段石灰过量法、聚合铝(铁)除氟法、添加CaCl2法等，但均不能使废水中氟化物含量达到排放要求。

在探索过程中，海普采用了原生石灰过量法与特殊吸附技术相结合的方法，使用该方法后，废水中的氟化物可由上而下降低至3-10ppm左右，磷则由上而下降低至以内。

经过海普吸附工艺处理后，废水中氟含量降低至10ppm以下，满足企业管理要求。