Raney Nickel：常用还原剂的制备、性质及注意事项

Raney Nickel：常用还原剂的制备、性质及注意事项

常用还原剂-雷尼

【英文名】Raney

【分子式】Ni(R)

【缩写或别名】雷尼镍。

【物理性质】灰黑色粉末，d 6~7g/cm3。雷尼镍除无机酸外，基本不溶于任何溶剂。

【制备及市售品】 均有销售。雷尼镍根据制备方法不同，有多种类型。制备常用的W型雷尼镍时，一般采用1：1的镍铝合金。用不同浓度的NaOH溶液处理合金以除去合金中的铝，得到镍骨架后，经水和酒精洗涤即得试剂。影响催化剂活性的因素有三个：合金的组成、NaOH的浓度、浸出温度和溶剂。

【注意事项】对氢气有强吸附性，干燥时在空气中易着火，通常储存于水、乙醇或乙醚的液面下。使用过程中应注意保持雷尼镍湿润。雷尼镍参加反应后不可随意丢弃，应在通风处销毁。

Raney Ni是实验室常用的一种金属催化剂，最早由美国工程师Maury Raney发现，主要用于不饱和化合物与氢的加成反应，如烯烃（式1）[1]、炔烃、氮氮双键（式2）[2]、腈（式3）[3]、二烯、芳烃、羰基化合物（式4）[4]等，一般生成顺式加成产物。与钯等贵金属催化剂相比，Raney Ni的优势是价格低廉。新制备的Raney Ni骨架中储存有一定量的氢气，还原少量化合物时不需要引入氢气。同时，Raney Ni密度较大，反应后易以沉淀的方式分离，有利于从体系中回收催化剂。

以NaBH4为氢源，Raney Ni可以在温和条件下轻松还原硝基（式5）[5]。与传统催化加氢反应相比，该反应不需要引入氢气，提高了反应的安全性。

Raney Ni的另一个特征反应是在温和条件下除去氧簇元素，如脱硫、脱氧、脱硒等。其中应用最广泛的反应是脱硫，其底物包括：硫缩酮(式6)[6]、硫醇(式7)[7]、硫酮(式8)[8]、硫化物、砜(式9)[9]、磺酰胺等。反应产物一般为具有相同碳骨架结构的烷烃或其衍生物。

在氢气气氛下，Raney Ni不仅能脱硫，还可以进一步还原产物中的不饱和键，得到饱和碳链化合物（式10）[10]。

除了脱硫以外，雷尼镍还能在相对温和的条件下从母体化合物中除去其他氧簇元素（氧、硒）。例如，在回流的甲苯溶液中，雷尼镍能将一些醇脱氧，生成相应的烷烃化合物（式11）[11]。

参考

1.Wang，H；Lian H.Synth.1999，29，129.

2. Hui, W.; Hong, ZL; . H. S; Gowda, S. Synth. ...

3.，P.；，M. Adv. Synth. Catal. 2004，346，1487。

4. ，P.；Yus，M. Lett. 2008,49，1939。

5.，IJ.Cat.A:Chem.2007，274，202。

6.Mitra，RB 1977，415。

7. ，C.；，M.；Henry，RJAm.Chem.Soc.1955，77，46-47。

8.，AT；，SCJ Am. Chem. Soc. 1959，81，3098。

9.，EV；，PC 1992，648。

10. ，他； ​​，E.Servi，SJ Org。 化学。 1992，57，2052。

11. ，ME；，WJ；Zorc，B.；，SEJ Org. Chem. 1988，53，3158。