化学镀镍废水处理难题如何破解？这些方法值得一试

化学镀镍废水处理难题如何破解？这些方法值得一试

一种化学镀镍废水的处理方法

【技术领域】

本发明涉及一种化学镀镍废水的处理方法。

【背景技术】

化学镀镍不需要外加电流，而是利用还原剂将镀液中的镍离子还原，沉积在镀件表面。由于此镀种适用于各种形状、材质的镀件，且具有设备投资费用低、镀层均匀等优点，因此其应用范围越来越广泛。

但化学镀镍溶液中含有大量的有机酸、有机胺等络合剂以及以次磷酸钠为基础的还原剂，导致化学镀镍产生的高浓度废液及清洗废水处理难度很大，首先次磷酸盐不易去除，导致总磷超标，其次会与钇离子络合，导致总钇超标。

对于化学镀镍废水，传统的处理工艺有次氯酸钠氧化法、氧化法、重捕集剂法、螯合树脂法等，但都存在处理成本高、处理不彻底等问题。例如重捕集剂和螯合树脂可以处理总镍达标，但对水中的络合剂和次磷酸盐没有去除效果，导致总磷和COD超标；次氯酸钠氧化法和氧化法，可以破坏大部分络合剂，调节pH可以使总镍达标，但对次磷酸盐的去除率很低，导致总磷超标。

[0005] 总之，对于化学镀镍废水，常规技术的处理成本高，且对总磷的去除效果不佳，导致此类废水总磷容易超标，对自然环境造成破坏。

【发明概要】

[0006] 为了克服上述缺陷，本发明提供了一种化学镀镍废水的处理方法，不仅处理成本低，而且对总磷的去除效果优良。

[0007] 本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：次磷酸去除剂由以下质量份数的物质混合而成：无水硫酸铝1份、氧化镁0.5-2份、七水硫酸亚铁0.01-0.05份。

作为本发明的进一步改进，所述的无水硫酸铝、氧化镁及七水硫酸亚铁的纯度不低于85％。

本发明还提供了一种化学镀镍废水的处理方法，包括以下步骤：

[0010] ①调节待处理废水的pH值至2-4 ；

[0011] ②先将次磷去除剂加入上述废水中，搅拌均匀，再加入双氧水，搅拌反应10-60min，其中次磷去除剂和双氧水的加入量为总磷的5-20倍；

[0012] 3、将上述废水pH值调节至3-6，形成大量不溶性固体；

④分离上述不溶固体；

[0014] 5、将步骤4出水用石灰调节pH值至10以上，或用氢氧化钠调节pH值至10以上并加入PAC；

⑥然后分离不溶固体；

[0016] ⑦第六步，达标排放。

作为本发明的进一步改进，在步骤1.中，采用硫酸或盐酸调节废水的pH值。

-K-■P。

作为本发明的进一步改进，所述步骤3.中采用氢氧化钠调节废水的pH值。

—KT。

[0019]作为本发明的进一步改进，所述步骤④中，所述不溶性固体的分离采用加入絮凝剂絮凝沉淀、浮选、过滤的方式进行。

[0020] 作为本发明的进一步改进，在步骤⑥中，所述不溶性固体的分离采用加入絮凝剂絮凝沉淀、浮选和过滤中的至少一种方法进行。

本发明的有益效果是：

常规技术需要将次磷酸盐氧化为正磷酸盐再沉淀，但将次磷酸盐氧化为正磷的效率很低，无法完全去除次磷酸盐，导致总磷超标。本发明的处理方法，在双氧水的辅助作用下，次磷酸盐去除剂在酸性条件下可直接与次磷酸钠发生反应，生成不溶解的次磷酸盐沉淀，使总磷去除更加彻底。

亚磷除磷剂中含有的少量亚铁离子能催化过氧化氢产生氧化性极强的羟基自由基，从而彻底破坏水中的有机酸和有机胺络合剂，因此废水调至碱性后可直接将废水中的镍沉淀去除，无需添加螯合树脂、重捕剂等高成本药剂。

[0024] 该处理方法对设备无特殊要求，因此投资成本较低，而且所用试剂的成本也很低，其运行成本也大大降低。

【详细方式】

[0025] 下面结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不局限于下述实施例，即凡在本发明专利申请范围和说明书内容之内所作的简单等效变化与修饰，均仍在本发明专利保护范围之内。

实施例1：

某厂化学镀镍产生的废水混合着洗槽水，总镍含量约2g/L，总磷含量约2g/L，之前委托某公司作为危险废物处理，处置费用约2000元/吨。

采用本发明的技术方案进行处理如下：

[0029] 首先配制次磷去除剂:将100g无水硫酸铝、200g氧化镁、5g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

其次将待处理废水pH值调节为pH=2，然后加入上述亚磷去除剂10g/L，搅拌后加入双氧水，双氧水用量为10g/L，反应60min后调节pH值=3，生成大量不溶性固体。经压滤机过滤后，滤液用氢氧化钠水合调节pH=10.5，加入PAC/PAM絮凝沉淀后测得上清液总磷=0.28mg/L、总磷=0.02mg/L。工艺药剂成本约为50元/吨，可见处理成本大大降低，总磷处理效果极佳。

实施例2：

[0032] 某厂化学电镀铊清洗水，总铊=114mg/L，总磷=600mg/L。未采用氧化工艺前，出水中总磷仍大于100mg/L。

采用本发明的技术方案进行处理如下：

[0034] 首先配制次磷去除剂:将100g无水硫酸铝、10g氧化镁、1g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

其次将待处理废水的pH值调节至pH=4，然后加入上述次磷去除剂6g/L，搅拌均匀后加入双氧水6g/L，反应30min后调节pH值至pH=4，生成大量不溶性固体，加入PAM絮凝沉淀后，加入氢氧化钠调节出水至pH=10.5，加入PAC/PAM絮凝沉淀后，测得上清液总磷为0.18mg/L，总磷为0.01mg/L。

实施例3：

某厂化学镀镍产生的清洗水，总镍含量约100mg/L，总磷含量约100mg/L，过去采用次氯酸钠氧化工艺，出水总磷含量仍高于60mg/L。

采用本发明的技术方案进行处理如下：

[0039] 首先配制次磷酸去除剂:将100g无水硫酸铝、50g氧化镁、2g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

[0040] 其次，调节待处理废水的pH值至pH=2.5，然后加入上述次磷酸去除剂1g/L，搅拌均匀后加入双氧水，双氧水用量为1g/L，反应30min后，调节pH值至pH=

4.5时，生成大量不溶性固体，经浮选工艺分离不溶物后，加入石灰调节pH值至10.5，加入PAM絮凝沉淀后，测得上清液总磷含量为0.02mg/L，总磷为0.05mg/L。

实施例4：

[0042] 某厂化学镀铍产生的清洗水总磷含量为30mg/L，总磷含量为50mg/L，采用本发明的技术方案进行处理：

[0043] 首先配制次磷去除剂:将100g无水硫酸铝、200g氧化镁、3g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

[0044] 其次，调节待处理废水的pH=3.5，然后加入上述次磷去除剂500mg/L，搅拌均匀后，加入双氧水500g/L，反应30分钟后，调节pH=4.5，生成大量不溶性固体，加入PAM絮凝沉淀后，向出水中加入石灰调节pH=10.5，通过浮选工艺去除不溶物，测得最终出水总磷为0.05mg/L、0.03mg/L。

实施例5：

某厂化学镀镍产生的清洗水经螯合树脂除镍后与其他清洗水混合，混合水总磷约10mg/L，采用本发明的技术方案处理：

[0047] 首先配制次磷酸去除剂:将100g无水硫酸铝、200g氧化镁、3g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

其次，调节待处理废水的pH=3，然后加入上述次磷去除剂200g/L，搅拌后加入双氧水200g/L，反应1min后调节pH=5，经微滤膜过滤后，出水总磷为0.01mg/L。

实施例6：

某厂化学镀镍产生的废液，总镍约5g/L，总磷约20g/L，之前委托某公司作为危废处理，处置费用约3000元/吨。

采用本发明的技术方案进行处理如下：

[0052] 首先配制次磷酸去除剂:将100g无水硫酸铝、200g氧化镁、3g七水硫酸亚铁混合均匀，备用。

[0053] 其次，将待处理废水的pH值调节为pH=3，然后加入上述亚磷去除剂100g/L，搅拌后加入双氧水，双氧水用量为100g/L。反应60min后，调节pH值至pH=6，生成大量不溶性固体，经压滤机过滤后，用氢氧化钠将滤液调节至pH=10.5后过滤。出水中测得总磷=0.4mg/L、总磷=0.3mg/L，符合当地排放要求。工艺药剂成本约为500元/吨。

主权

1.一种次磷酸去除剂，其特征在于它是由下列质量份数的物质组成的混合物：无水硫酸铝1份、氧化镁0.5-2份、七水硫酸亚铁0.01-0.05份。2.根据权利要求1所述的次磷酸去除剂，其特征在于无水硫酸铝、氧化镁和七水硫酸亚铁的纯度不低于85％。3.一种化学镀镍废水的处理方法，其特征在于包括以下步骤：①调节待处理废水的pH值为2-4；②先向废水中加入次磷酸去除剂，搅拌均匀，再加入双氧水，搅拌反应10-60分钟，其中次磷酸去除剂和双氧水的加入量为总磷的5-20倍；③调节废水的pH值为3-6，形成大量不溶性固体； ④分离不溶性固体； ⑤用石灰调节步骤④出水pH值至10以上，或用氢氧化钠调节pH值至10以上并加入PAC； ⑥分离不溶性固体； ⑦步骤6出水即可达标排放。 4.根据权利要求3所述的化学镀镍废水处理方法，其特征在于：步骤①中采用硫酸或盐酸调节废水pH值。 5.根据权利要求3所述的化学镀镍废水处理方法，其特征在于：步骤③中采用氢氧化钠调节废水pH值。 6.根据权利要求3所述的化学镀镍废水处理方法，其特征在于：步骤④中不溶性固体的分离采用加入絮凝剂絮凝沉淀、浮选、过滤的方式进行。 7.根据权利要求3所述的化学镀镍废水处理方法，其特征在于：步骤⑥中不溶性固体的分离采用加入絮凝剂絮凝沉淀、浮选、过滤的方法进行。

[专利摘要]本发明公开了一种化学镀镍废水的处理方法。次磷酸盐去除剂在双氧水的辅助作用下，在酸性条件下能直接与次磷酸钠反应生成不溶性次磷酸盐沉淀，从而更彻底地去除总磷。次磷酸盐去除剂中含有的微量亚铁离子能催化双氧水产生氧化性极强的羟基自由基，从而彻底破坏水中的有机酸和有机胺络合剂。因此，在调节至碱度后，废水中的镍就能直接沉淀去除，而不需要添加螯合树脂、重捕剂等高成本药剂。这种处理方法对设备没有特殊的要求，因此投资成本较低。同时，所用药剂的成本也很低，其运行成本也大大降低。

【IPC分类】C02F9/04、/16、C02F1/58

【公众账号】

【申请编号】CN2

【发明人】王磊、李星桥、陆鹏鹏

【申请人】

【发表日期】2015年9月9日

【申请日期】2015年6月24日