资源节约与环保：含铬废水 CODcr 检测的新方法及应用

资源节约与环保：含铬废水 CODcr 检测的新方法及应用

资源保护与环境保护，2018，第9期 摘要：常规CODcr检测试剂分别测定消解前后六价铬浓度和空白浓度，计算消耗的六价铬量，进而计算出含铬废水中的CODcr值。 关键词：CODcr；检测；前后；浓度；含铬废水 引言 化学需氧量（CODcr）是评价水体污染程度的重要指标之一，在很多工业废水排放标准中都有严格要求。CODcr测定的原理是利用强氧化剂重铬酸钾将水中的有机物氧化，通过测定氧化剂的消耗量来确定有机物的含量[1][2]。但对于含铬废水，由于其中含有一定量的六价铬，会干扰CODcr的测定，使得测量值低于实际值。 例如当水中有机物含量较低时，甚至可能无法测定。目前，国内有关于消除含铬废水中铬干扰的测定方法的探讨，基本上都是用还原剂将含铬废水中的六价铬中和，然后按照常规的CODcr检测方法进行检测。由于所用试剂较多，干扰较大，且中和反应终点判定有误差，实际使用中存在一定困难。本文对方法进行改进，采用常规CODcr试剂，测定消解前后六价铬浓度及空白浓度(以硫酸亚铁铵计)，计算消耗的六价铬量，然后计算出含铬废水中的CODcr值。该方法简便易行，标准统一，结果良好，具有良好的精密度和准确度。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 1.1.1 JC-102 COD标准消解罐：青岛巨创。

1.1.2 重铬酸钾标准溶液：称取24.516g重铬酸钾（优级纯）溶于水，定容至250ml，此溶液铬浓度为34.664g/l。1.1.3 标准样品：以环境标准样品编号为标准样品。1.1.4 溶液配制同HJ 828-2017《重铬酸盐法测定水质化学需氧量》。1.2 方法步骤1.2.1 按照HJ 828-2017《重铬酸盐法测定水质化学需氧量》消解含铬废水。 1.2.2 按照HJ 828-2017《重铬酸盐法测定水质化学需氧量》中硫酸亚铁铵滴定步骤滴定空白及含铬废水消化前后溶液中的六价铬，记录所用的硫酸亚铁量。1.2.3 消化前含铬废水滴定的硫酸亚铁量加上空白溶液滴定的硫酸亚铁量减去消化后含铬废水滴定的硫酸亚铁量即为含铬废水中有机物消耗六价铬所对应的硫酸亚铁量。1.2.4 按照HJ 828-2017《重铬酸盐法测定水质化学需氧量》计算公式计算含铬废水的CODcr值。 2 实验结果与讨论 2.1 绘制Cr 6+ -CODcr 关联曲线采用已知六价铬浓度、CODcr 值为250 mg/l 的标准样品，测定该样品的CODcr 值，测定结果如图1 所示，从图1 可以看出浓度对CODcr 的测定有负面的影响，随着六价铬浓度的不断升高，CODcr 测量值越来越小。

理论上1 mol六价铬离子与3 mol硫酸亚铁铵发生反应，六价铬浓度为100 mg/l的样品10 ml中所含六价铬离子对应的CODcr值为46 mg/l，与实验结果基本一致。图1 Cr 6+ -CODcr相关曲线图2.2 方法准确度实验配制标准样品(1.1.3)250 ml，向其中加入1.00 ml重铬酸钾溶液(1.1.2)，配制铬浓度约为139 mg/l的化学需氧量标准样品。用纯水配制相同铬浓度的样品，以其铬浓度作为原样，测定溶液中原始铬浓度。 按照1.2方法步骤进行测定，结果见表1。表1 标准样品测定由表1可以看出，化学需氧量标准样品检测均在不确定度范围内，说明此方法准确度较高，能满足检测要求。2.3方法精密度实验选取3个不同浓度的含铬废水随机均匀样品，每个样品测定6次，计算平均值与RSD，结果见表1：表2方法精密度实验由表2可以看出，各含铬废水的六价铬浓度在50～300mg/l之间，平行样品测定的相对标准偏差变化不大，为4.23%～6.44%，说明该方法对不同浓度的含铬废水测定结果重现性好，精密度较高。 测定结果偏差范围符合HJ 828-2017《水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法》的要求（实际样品浓度为16mg/l-95mg/lRSD为1.3%-11%）。

2.4 最低检测限由于CODcr重铬酸盐法（HJ 828-2017）的检测限为4mg/L，因此本试验估算的方法检测限为4mg/L。根据HJ168-2010《环境监测分析方法制修订技术导则》，采用低浓度样品进行多次平行测定，计算出方法检测限，标准偏差为标准偏差的3.143倍，即为方法的检测限。此样品浓度值即为方法的估算检测限。含铬废水化学需氧量测定方法探讨曾海燕（湖南长沙41006）113万平方数据