偏最小二乘方法解析铁钴镍铜锌配合物吸收光谱，实现多组分分析

偏最小二乘方法解析铁钴镍铜锌配合物吸收光谱，实现多组分分析

偏最小二乘法分析铁钴镍铜锌配合物吸收光谱杜国华周建军（北京石油化工大学材料与化学工程学院）摘要本文采用均匀设计与PLS方法相结合，对吸收光谱重叠严重的铁钴镍铜锌五组分混合体系进行分析，建立代表性校准模型，并实现了这五组分合成样品的分析，结果的相对标准偏差小于μg/mL。将7840g工作液溶于去离子水中，定量转移至1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，作为储备液。此溶液1mL，逐级稀释至10μg/mL工作液SO4〃24H2O高级纯〕，摇匀，作为储备液。 此溶液1mL，逐级稀释至10μg/mL工作液CoSO4〃H2O高标号，定量转移至1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。 此溶液1mL。 稀释至10μg/mL工作液NaAc缓冲溶液二甲酚 关键词Cu均匀设计PLSFe二甲酚橙分光光度法，它们各自的光度测定方法已在多篇文献中报道，其中有些使用专门的比色剂，测定灵敏度比较也有介绍，不同的文章使用不同的化学计量学方法，各有特色。但用光度法同时测定这五种离子尚未见报道。本文主要选取最常见的二甲酚橙作为比色剂，实现FePLS计算方法中校准阵列的建立，均匀设计法不同于前人，具有很多优点，测定结果令人满意。 0.2%水溶液实验部分111试剂铜标准溶液3929g溶于少量去离子水中，加几滴硫酸溶解，定量转移至1L容量瓶中。

逐级稀释至10μg/mL的工作液4399g溶于少量去离子水中，定量转移至1L容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。 此溶液1mL，逐级稀释〃30实验方法定量移取一定量供试液于25mL比色管中XO比色剂与缓冲溶液，稀释至刻度，摇匀比色皿，以试剂空白为1221仪器扫描吸收光谱或在选定的波长下测定吸光度25mL比色管，分别加入一定量的Fe 比色剂用量实验表明，当比色剂用量为XO溶液时，吸光度值稳定，达最大值。本文选取显色稳定性，本文确定的显色体系在显色数分钟后即达最大值，并可稳定1h。 确定显色时间为-660nm波长范围扫描，绘制吸收光谱，波长在150ug/mL范围内，在规定波长下遵循朗伯-比尔定律，线性相关系数在99左右。按实验方法研制Ni的混合溶液，在选定的15个波长下测定吸光度，经过计算表明，此体系的加和性不佳。校准阵列的建立。本文建立的显色体系加和性较差，必须利用被测样品的浓度和吸光度值来建立校准阵列。由于校准阵列的建立对样品的测定结果影响很大，建立的校准阵列与样品一致，则样品的计算结果准确，反之结果准确度低。为了减少工作量，使校准阵列具有代表性，这里采用均匀设计法建立校准模型。

本文分析了5个组分，可以看成5个因素，为了使浓度范围更宽，可选择11个浓度水平。吸收光谱以吸收光谱最大吸收波长处的吸光度为准，可计算出各颜色配合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数，分别为04〃1083〃1026〃1044〃1007〃10212。一定条件下实验酸度的测定。XO配合物呈紫红色，XO本身也是紫红色，为提高测定的灵敏度，在PH条件下必须用XO作显色剂。只有Fe不是最大值，但在此酸度下，灵敏度也在10的数量级上。为实现多组分的同时测定，对同色NaAc缓冲溶液10进行测定。采用均匀设计表U11。 按照本表实用表将待测定的5种元素按列排列，配制11种混合标准溶液，测定所选波长下的吸光度，由此建立校准模型U11（..实用序号表）。方法准确度为说明方法的准确度，对所列样品的测定结果进行成对分析检验，选取2178统计量（见表）预测方法的精密度。将合成样品中的元素分析结果与合成校准样品的测定结果进行对比，利用上述11种混合标准溶液的浓度与吸光度建立校准模型，通过测定合成样品的吸光度，利用PLS方法预测若干合成样品中各组分的浓度（见表Fe、Co、Ni），因此方法的精密度满足分析要求。合成样品、Co、Ni的测定结果和准确度分析结论均令人满意。

采用均匀设计法建立PLS计算所需的校准阵列，使校准阵列更具代表性，样品校准阵列采用测量值，使预测的样品结果与实际情况更加一致。1985，47（3）：87分析化学，1997，25改进的PLS分光光度法分析多组分体系分析分析化学1990，18（12）：1138。该程序在检测仪器RS232串口中的应用。虽然它还有其他应用，但这里就不讨论了。该方法主要检测仪器的远程控制功能和读数功能。