碱性锌-镍合金电镀废水处理方法：氧化+沉淀，达标排放

碱性锌-镍合金电镀废水处理方法：氧化+沉淀，达标排放

申请日期：2015.06.16

公佈（公告）日期 2015.10.07

IPC分类号/16;C02F9/04

概括

本发明公开了一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，在pH=8～13条件下，用双氧水破坏碱性锌镍合金电镀废水中的脂肪胺类强络合剂，由于氧化反应比较慢，需反应10小时以上，再用二甲基二硫代氨基甲酸钠与锌、镍等重金属离子反应，生成二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸镍等沉淀物，使废水中残留的锌、镍等重金属离子满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》表2的要求，沉淀物分离后废水即可达标排放。

索赔

1.一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，其特征在于包括以下步骤：向碱性锌镍合金电镀废水中加入双氧水，氧化碱性锌镍合金电镀废水中的脂肪胺类强络合剂，反应完成后，加入酸调节废水的pH值

2.根据权利要求1所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于包括以下步骤：向pH≥8的碱性锌镍合金电镀废水中加入双氧水氧化碱性锌镍合金电镀废水中的脂肪胺强络合剂，反应10小时以上，再加入稀硫酸调节废水的pH值。

3.根据权利要求2所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：在加入焦亚硫酸钠还原未反应的过氧化氢之前，加入稀硫酸调节废水pH值为4。

4、 根据权利要求 1 所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法， 其特征在于： 包括以下步骤：

步骤1、氧化处理：将碱性锌镍合金电镀废水调节池中的碱性锌镍合金电镀废水泵入初级氧化反应池，每吨废水加入3～4公斤50%双氧水，反应约1～2小时，将碱性锌镍合金电镀废水从初级氧化反应池转入二级氧化反应池；

步骤2、降低残留过氧化氢：碱性锌镍合金电镀废水由二级氧化反应池流入还原反应池，搅拌池液，加入稀硫酸调节废水pH=4，加入焦亚硫酸钠水溶液，通过电位计测定ORP值，控制焦亚硫酸钠加入量，降低残留过氧化氢；

步骤3、重金属离子沉淀：将碱性锌镍合金电镀废水从还原反应池转移至沉淀反应池，搅拌池液，每吨废水加入15-25L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液；将沉淀反应池中的碱性锌镍合金电镀废水流入絮凝池，加入絮凝剂使沉淀的颗粒凝聚，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节废水的pH值为5；将絮凝池中的碱性锌镍合金电镀废水流入斜管沉淀池，沉淀物沉至沉淀池底部；

步骤4、中和处理：将碱性锌镍合金电镀废水从斜管沉淀池转入中和反应池，搅拌池液，加入氢氧化钠溶液调节pH为6～9；加入双氧水将残留的焦亚硫酸钠和沉淀剂氧化，用电位计控制双氧水的加入量；若废水中COD仍然超标，则采用生化降解法降低COD；

步骤5：处理后的碱性锌镍合金电镀废水由出水口排放。

5.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于还包括步骤6：处理沉淀物，用污泥泵将斜管沉淀池中的沉淀物泵入板框压滤机过滤，过滤后滤液返回锌镍合金电镀废水调节池。

6.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，其特征在于：在步骤3和步骤4之间还包括步骤A：对斜管沉淀池清水进行检测，向斜管沉淀池清水中加入沉淀剂，若无沉淀生成，说明锌、镍已达标；若有沉淀，则不达标，需加大沉淀剂的用量。

7.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于:所述絮凝剂为质量分数为0.5%的聚丙烯酰胺水溶液。

8.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：所述双氧水由50％双氧水稀释10倍制成。

9.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于:所述焦亚硫酸钠溶液为质量分数为10%的焦亚硫酸钠水溶液。

10.根据权利要求4所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，其特征在于：所述稀硫酸为稀释10倍的浓硫酸；所述氢氧化钠溶液为质量分数为5％的氢氧化钠溶液。

手动的

一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法

技术领域

本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法。

背景技术

科技和市场的发展对防腐涂层提出了越来越高的要求，传统的镀锌工艺已不能满足现代工业的要求。电镀锌镍合金是近20年来兴起的一种阳极保护涂层。这种涂层不仅耐腐蚀性能比锌涂层提高7～10倍，而且涂装性、焊接性和成形性良好，耐盐雾性能优良，氢脆性小，适用于要求耐疲劳性能的弹簧、紧固件及在较高温度下使用的零件。因此，在汽车、航空航天、轻工、家电等行业得到广泛应用[1]。

锌镍合金电镀包括酸性和碱性两个体系，目前主要采用碱性体系，两个体系的镀液中均含有强螯合剂，主要是脂肪胺类螯合剂。碱性锌镍合金镀液中含有约3%的强螯合剂[2-3]，这种螯合剂稳定性较高，常温下用双氧水氧化只能将其转化为螯合性能相对较弱的其他螯合剂。目前整个行业都面临着锌镍合金电镀废水处理难题，研究人员正在努力攻克这一技术难关。相关文献报道了各类沉淀剂在电镀废水处理中的应用[4]，但尚未见锌镍合金电镀废水处理的报道。一些电镀废水处理厂采用重金属清除剂处理锌镍合金电镀废水，发现镍可以达标排放，但锌不能达标。

锌镍合金电镀废水处理问题严峻，若不能引入新的处理工艺使其达到排放标准，该类电镀将面临被淘汰的困境。

参考文献： [1] 曹浪, 左正忠, 田志斌, 等. 电镀锌镍合金的研究现状及展望[J]. 材料保护, 2010, 43(4): 33-37+50。 [2] 赖焕文, 丁婷, 黄庆安. 无氰碱性锌镍合金电镀中络合剂的选择[J]. 电镀与涂饰, 2008, 27(1): 5-6。 [3] 费世东, 张晓华, 徐艳, 等. 碱性体系锌镍合金电镀中络合剂对镀层的影响[J]. 材料保护, 2005, 38(4): 48-50+61。 [4] 王淑娟, 吕明伟, 王子侃, 等. 各种化学沉淀剂在电镀废水处理中的应用[J]. 广州化工，2015,43(6):42-44.

发明内容

本发明的目的之一就是提出并解决目前碱性锌镍合金电镀废水处理不能达标的问题。

本发明的技术方案是这样实现的：一种碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，包括以下步骤：向碱性锌镍合金电镀废水中加入双氧水，氧化碱性锌镍合金电镀废水中的脂肪胺强络合剂，反应完成后加酸调节废水的pH值。

优选地，所述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法包括以下步骤：向pH≥8的碱性锌镍合金电镀废水中加入双氧水氧化碱性锌镍合金电镀废水中的脂肪胺强络合剂，反应10小时以上，再加入稀硫酸调节废水的pH值。

优选的，在上述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法中，先加入稀硫酸调节废水pH为4，再加入焦亚硫酸钠还原未反应的过氧化氢。

优选地，所述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法包括以下步骤：

步骤1、氧化处理：将碱性锌镍合金电镀废水调节池中的碱性锌镍合金电镀废水泵入初级氧化反应池，每吨废水加入3～4公斤50%双氧水，反应约1～2小时，将碱性锌镍合金电镀废水从初级氧化反应池转入二级氧化反应池；

步骤2、降低残留过氧化氢：碱性锌镍合金电镀废水由二级氧化反应池流入还原反应池，搅拌池液，加入稀硫酸调节废水pH=4，加入焦亚硫酸钠水溶液，通过电位计测定ORP值，控制焦亚硫酸钠加入量，降低残留过氧化氢；

步骤3、重金属离子沉淀：将碱性锌镍合金电镀废水从还原反应池转入沉淀反应池，搅拌池液，每吨废水加入15-25L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液；将沉淀反应池中的碱性锌镍合金电镀废水流入絮凝池，加入絮凝剂使沉淀的颗粒凝聚，用稀硫酸或氢氧化钠溶液调节废水的pH值为5；将絮凝池中的碱性锌镍合金电镀废水流入斜管沉淀池，沉淀物沉至沉淀池底部；

步骤4、中和处理：将碱性锌镍合金电镀废水从斜管沉淀池转入中和反应池，搅拌池液，加入氢氧化钠溶液调节pH为6～9；加入双氧水将残留的焦亚硫酸钠和沉淀剂氧化，用电位计控制双氧水的加入量；若废水中COD仍然超标，则采用生化降解降低COD；

步骤5：处理后的碱性锌镍合金电镀废水由出水口排放。

碱性锌镍合金电镀废水处理方法还包括步骤六：处理沉淀物，用污泥泵将斜管沉淀池中的沉淀物泵入板框压滤机进行过滤，将滤液返回锌镍合金电镀废水调节池。

优选地，所述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法，在步骤三与步骤四之间还包括步骤A：对斜管沉淀池清水进行检测，向斜管沉淀池清水中添加沉淀剂，若无沉淀生成，说明锌、镍已达标；若有沉淀，说明不达标，需增加沉淀剂的用量。

优选的，所述碱性锌镍合金电镀废水处理方法中，所述絮凝剂为质量分数为0.5%的聚丙烯酰胺水溶液。

优选的，所述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法中的双氧水由50％双氧水稀释10倍制成。

优选的，在上述碱性锌镍合金电镀废水的处理方法中，所述焦亚硫酸钠溶液为质量分数为10％的焦亚硫酸钠水溶液。

优选的，所述的碱性锌镍合金电镀废水处理方法，所述稀硫酸为稀释10倍的浓硫酸；所述氢氧化钠溶液为质量分数为5％的氢氧化钠溶液。

本发明的有益效果为：本发明碱性锌镍合金电镀废水的处理方法控制投加沉淀池后的pH为4.5～5.5之间，使锌镍合金电镀废水中的二甲基二硫代氨基甲酸钠和重金属离子完全沉淀。本发明碱性锌镍合金电镀废水的处理方法在碱性条件下投加双氧水，达到使废水中的脂肪胺类强络合剂与双氧水充分反应的目的。本发明碱性锌镍合金电镀废水的处理方法可以使碱性锌镍合金电镀废水中的锌和镍同时满足GB 21900-2008《电镀污染物排放标准》表2的要求，解决了目前碱性锌镍合金电镀废水处理无法达标的问题，具有良好的市场应用前景，创造了良好的经济效益和环境效益。