80 后的镍氢电池回忆:新型电池放电表现强,索尼大法值得称赞

2024-06-03 23:04:19发布    浏览156次    信息编号:74004

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80 后的镍氢电池回忆:新型电池放电表现强,索尼大法值得称赞

80后的人基本上都和镍氢电池有着千丝万缕的关系,我们小时候用的索尼、收音机、四驱车,基本上都是用镍氢电池供电的。

为了写这篇文章,我购买了两组全新的镍氢电池,分别是松下 White(非FDK OEM)和无锡产的GP Super 2000,分别装在松下水冲牙器和D50/D100录音笔里,用了好几个月。

我不得不说,新的镍氢电池比我小时候用的要好得多。(那么,我应该再买一些 4x4 吗?)

必须感谢索尼研发部门坚持使用AA电池槽可更换电池的设计,随着时间的推移,我的索尼MD机、CD机、录音机的电池寿命越来越长,而苹果的产品全都成了不插电开机半小时以上的工业垃圾。

1600万元的双擎HEV车型居然不使用锂电池

一年前(上个月底),我在内蒙古试驾了一汽丰田双擎系列,包括卡罗拉双擎、亚洲龙双擎、RAV4荣放双擎,对镍氢电池在-30℃环境下顺畅充放电的感受印象深刻。

事实上,丰田的镍氢电池可以在-40℃的低温下工作,而我的单反相机中的锂离子电池在-25℃的环境下仅拍摄了100张照片就坏了。

为什么丰田坚持在其HEV车型中使用旧式镍氢电池?

此时我们必须从更古老的电池公式开始:

17世纪:荷兰莱顿大学的 van 教授发明了莱顿瓶,这是人类首次捕获电能,也是第一个储电装置(冬天的毛衣不算)。

18世纪:意大利物理学家亚历山德罗·伏打( Volta)发明了世界上第一个合适的化学电源——“伏打电堆”。

19世纪:博士设计出第一块易于量产的电池。法国物理学家普兰特发明了铅酸二次电池。19世纪中叶电池与汽车开始结合(如郭瑞编著的《电动汽车坎坷的发展史》)。爱迪生发明了可充电的铁镍电池,瑞典发明家发明了镍镉电池。

20世纪:6V铅酸电池从1918年开始搭载于汽车上,并在汽车电气系统中占据主导地位达30多年,后被12V铅酸电池取代;世纪末,锂离子电池取得技术突破(1991年由索尼实现商业化)。

21世纪:锂离子电池在消费电子、新能源汽车、电动飞机、柴电潜艇、工业生产、智能穿戴设备等领域取得主导地位。

毫无疑问,21世纪是锂离子电池创造历史的世纪,我们的生活已经不能没有锂离子电池了,目前锂离子电池行业主要有以下几种解决方案:

既然锂离子电池种类如此繁多,且生产成本逐年下降,那为什么HEV非插电式混合动力车型不喜欢使用锂离子电池呢?

原因很简单:因为镍氢电池目前价格较便宜,循环寿命较长( 可提供 2,000 次循环),而且燃烧的可能性较小。

更重要的是,镍氢电池不会产生枝晶,丰田在全球1600万辆系列车型中,还没有发生过电池组自燃事件。

“氢电池”到底是什么鬼?

第一批便携式消费电子设备是随着移动电话和镍镉(Ni-Cd)电池的出现而出现的。

80年代末,一磅重的手机进入香港、广州市场,售价2万多元,充电10小时只能使用30分钟。镍镉电池记忆效应强,充电前必须用放电器放电,最好每月进行一次深充深放。

上图中的巨型电池是镍镉电池,可循环使用1100次(远少于实际使用次数)。

第一代手机电池是镍镉电池,第二代是如今的主角镍氢电池(Ni-MH),第三代则是革命性的锂离子电池(Li-ion),这一路走了三十多年,每一步都很艰难。

80后的小伙伴们应该还记得小时候有个词叫“氢电池”,我手上正好有三块“氢电池”,中间一块是索尼生产的,两块绿色的是国产无牌售后产品,目前市面上能买到的也就只有后者了。

“氢”这个词其实是日语,如下面翻译的截图和原产品广告所示:

笔者查了一下镍氢电池负极和正极的反应方程式,如下。这下我知道“氢”字的由来了:

镍氢电池作为镍镉电池的升级版,能量密度更高、重量更轻、污染更少、循环寿命更长。

镍氢电池的研发始于1967年,戴姆勒-奔驰和大众汽车公司参与了当时的技术研发(研发地点在),经过近20年的时间,终于研发出了能量密度只有50Wh/kg左右的镍氢电池。20世纪70年代,镍氢电池开始应用于人造卫星(根据维基百科),但笔者并未查到具体的卫星型号。

镍氢电池终于在1985年实现商品化,随后各种镍氢电池成功占据了我们便携电子设备的电池仓。后来被CD机打败的卡带机,后来被MD机打败的CD机,后来被MP3机打败的MD机,在中后期都使用这种115×65×28mm的“口香糖型氢电池”,额定电压1.2V,容量约1.2V。

索尼于 1991 年将锂离子电池商业化,但成本过高,至今仍未降至合理价格(这也是你觉得买电动汽车这么贵的原因)。

所以,还是继续使用镍氢电池作为主流二次电池吧。不过,早期的镍氢电池自放电(漏电)非常强。用在四驱车上还不算什么,因为我充满电后很快就用完了。但如果用在低功率、长寿命的电器上,比如石英钟、遥控器,那就很烦人了。

所以笔者只会选择一次性电池来为这些设备供电,最经典的方案就是下图中白皮的三五,红白蓝配色和白兔奶糖一模一样,区别在于白兔是神物,白皮的三五五是垃圾中的战斗机。

后来日本三洋电机的镍氢电池很好的解决了自放电问题,2006年上市的第一代将自放电率降低到一年内20%,最低使用温度为-10℃,循环次数为1000次。

2009年松下收购了三洋电机50.19%的股份,2015年上市的第五代产品10年自放电率仅为30%,这意味着镍氢电池的最大缺点已经基本消除,用来给低功耗、长寿命的用电设备供电是没有问题的。

在电池行业中,“爱妻”代表了镍氢电池的最高水平。

镍氢电池的电化学性能

镍氢电池(Ni-MH)的英文全名为-Metal,镍金属氢化物。这里的“金属”是指金属间化合物(),分为两类:

AB5类:A=稀土元素混合物(或)加钛(Ti);B=镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)、(或)加铝(Al)。

AB2 类:A = 钛(Ti)或钒(V),B = 锆(Zr)或镍(Ni),加上铬(Cr)、钴(Co)、铁(Fe)和(或)锰(Mn)。

其中AB5比较常见,AB2容量较高。

其化学原理是可逆地形成金属氢化物:充电时,氢氧化钾(KOH)电解液中的氢离子(H+)被释放出来,并被上述化合物吸收,避免形成氢气(H2),防止电池结构受到破坏;放电时,这些氢离子通过逆过程又回到原来的位置。

镍氢电池与锂离子电池一样,并不是单一的配方,而是一整系列的电池配方,可分为容量型、功率型、耐低温型、低自放电型等。

容量镍氢电池:索尼5号镍氢电池电压可达1.2V*,可与14500锂离子电池正面竞争。

动力型镍氢电池:放电比功率可达1300W/kg(持续放电),几乎是锂离子动力电池的两倍。

耐低温镍氢电池:可在-40℃超低温下工作,可用容量和内阻几乎不变。低温是锂离子电池的致命弱点。

低自放电镍氢电池:就刚才说的低自放电镍氢电池,它的全称是LSD Ni-MH,Low Self--Metal。自放电率是镍氢电池的致命弱点。

镍氢电池的一个优点是电压低,电子控制简单,是普通1.5V干电池的完美替代品。AA(5号)和AAA(7号)镍氢电池的电压为1.2V,这是一个非常关键的电压数字。

1.2V × 5 = 6V

1.2V × 10 = 12V

这意味着镍氢电池可以通过串并联组合轻松取代6V、12V电压平台的二次电池。

我们不去深入讨论,我们直接得出一些通俗易懂的结论。镍氢电池的优点有:

1、最大的优点就是安全性高,即使制造工艺较差,受到外力挤压变形、发生短路、或者用大电流放电(伴随发热),也不会像锂离子电池那样自燃爆炸。

2、技术成熟,适合规模化生产,成本低廉。

3、配方污染小,对环境影响小。

4.低温性能好,瞬间杀死锂离子电池。

5、循环寿命长,2000-5000次循环不是问题,而且HEV车型的镍氢电池基本终身免维护。

6.记忆效应小。

7、电芯一致性较锂离子电池更高。

8、1.2V额定电压是个好数字,也容易四舍五入。(另外,最低放电电压是0.9V,满充电压是1.4V,知道就好)

镍氢电池的缺点是:

1、能量密度太低,单电芯能量密度仅有60-120Wh/kg,成组之后更是惨不忍睹。

2、充电效率很低,只有66%左右,也就是说有34%的电没有充上去,而锂离子电池的充电效率可以达到95%。

3、自放电率过高。三洋采用新的正极和负极隔板、新的正极添加剂、新的超晶体结构合金、更薄更坚固的外壳,实现了自放电的自我拯救。

4、放电倍率不够强,虽然已经达到15C,但锂离子电池可以达到45C,所以如果在大众ID.R等短途电动车上使用镍氢电池,就会失效。

5.快充性能太差了,镍氢电池的快充速度是1C……

6、高温条件下,充放电效率明显降低。

镍氢电池为何没能成为汽车动力电池的主流?

汽车用镍氢电池主要有两大流派,一派是美国通用,一派是日本松下&丰田。

先说通用,通用和镍氢电池还有一段故事,一开始他们研发了量产的镍氢电池,申请了专利,1982年成立了电池公司,1994年通用买下了专利,然后用在了后来的EV1上,也就是下面这个样子。

通用EV1(纯电动):业界知名的纯电动工业废车,真正的电驱动先驱。早期版本采用16.5-18.7kWh铅酸电池,后期版本采用26.4kWh镍铬电池,续航里程达228km,在1999年极为惊人。

然而通用汽车很快就意识到自己彻底搞砸了,这批汽车最终被通用汽车自行收购并集中销毁。

2000年10月,通用汽车将专利卖给了德士古,一周后又卖给了雪佛龙。雪佛龙的子公司一直在生产镍氢电池,后来被SB(三星SDI与博世的合资公司)收购,2012年成为博世的全资子公司。

另一派是松下与丰田合资成立的EV(PEVE)公司,在上世纪90年代推出了适用于新能源汽车的高容量(28-95Ah)镍氢动力电池,应用于1997年开始投产的丰田普锐斯,以及随后的本田混合动力、本田思域混合动力、福特等车型。

本田(混合动力):第一代1999-2006年(下图),第二代2009-2014年,第三代2019年至今。是本田第一代IMA混合动力系统的试验田。薄膜电机置于P1位置,飞轮后、变速箱前,镍氢电池采用D型。

本田思域(第一代混动):本田IMA结构的“性能版”,电机也是P1位置,电池是120块D型镍氢电池串联,6.0Ah容量比更低,但充放电速度更快。

Honda EV Plus(纯电动车):本田在汽车行业的开创之作。它是第一家放弃弱铅酸电池、使用镍氢电池驱动车轮的大型汽车制造商。1997 年至 1999 年间在日本栃木县生产了 300 辆,续航里程为 129-169 公里。2012 年前后,它在中国可能相当有竞争力。

福特(混合动力,Kuga/Ed​​ge 的前身):第一代(2004-2008 年)和第二代(2009-2011 年)福特非插电式混合动力版采用镍氢电池。第一代还与丰田的 THS(Twin )技术存在专利冲突。两家公司后来达成专利共享协议,丰田允许福特使用丰田的部分混合动力技术,福特允许丰田使用福特的部分柴油发动机技术。

但现在福特基本已经落后了。比如蒙迪欧混动就用镍钴锰锂离子电池(当然和MKZ是同款),优点就是能量转换效率更高,我们试驾蒙迪欧混动的时候也震惊于它的超低油耗。耐用性和可靠性呢?还不确定,卖的太少了。

福特(纯电动):由单排皮卡改装而成,1998年生产铅酸电池版,1999年生产镍氢电池版,镍氢版能量密度提升到57.3Wh/kg,续航里程提升到185km(72km/h等速)。这个东西一直生产到2002年,但是没人买,就租出去做市场测试,2004年项目终止的时候全部召回销毁了。

丰田普锐斯(混合动力,第1/2/3/4代)&丰田其他双擎混合动力车型:如今的第四代丰田普锐斯HEV双擎版采用的是镍氢电池,是超长超薄的电池(其实是6个1.2V的电池串联起来的),390×35mm,电压7.2V。

为了镍氢动力电池专利,美国和日本PEVE从2001年起争夺多年,2005年至2014年间,PEVE向日本支付了巨额专利使用费,才获得了镍氢动力电池在北美的销售权。

事实上,它们基本上是无用的(该公司自 2007 年以来已转向研究锂离子电池)。真正令人赞叹的丰田 PEVE 用镍氢电池为整个丰田混合动力系列注入了新的活力。我们在上一篇文章中提到的数据是,迄今为止,全球已售出超过 1600 万台,没有一台烧坏过。

关于丰田混合动力车镍氢电池的数据还有很多,比如,一位来自硅谷小镇洛斯加托斯的普锐斯用户声称,他的 2004 款丰田普锐斯在行驶 355,000 英里(570,000 公里)时出现了电池故障。

在美国,更换普锐斯镍氢电池的官方价格约为4000美元(合2.6万元人民币),保修期为8至10年。

如今,丰田在HEV非插电式混动结构技术和销量上都全球领先,其坚持走镍氢电池路线,成为“技术正确”的典范,而此前采用松下丰田PEVE镍氢电池的本田、福特等均已相继退出市场。

能量密度如此低的镍氢电池还有未来吗?

镍氢电池已经是成熟的产品,目前国际市场年产量约12亿只,其中大型镍氢电池(车用镍氢动力电池)约2.5亿只,90%以上的大型镍氢电池由松下丰田PEVE生产。

中国镍矿总储量为290万吨,对于一个国家来说属于平均水平。不过我国制造成本较低,所以全球很多镍氢电池厂商都在中国设立生产基地,比如松下的无锡工厂、三洋的苏州工厂、汤浅的天津工厂等。

小型镍氢电池方面,中国产量约占全球74%,主要企业有超霸(东莞)、豪鹏(深圳)、科力远(长沙)、三普(鞍山)、比亚迪(深圳);大型镍氢电池方面,日本产量约占全球95%,主要企业有松下丰田PEVE。

镍氢电池的成本正逐渐下降,利用其1000次以上的循环寿命,未来或许可以替代相当一部分干电池,并提供更好的环境支持。

消费电器(小型)和HEV动力电池(大型)是镍氢电池的两大用户,此外在安防、医疗等领域也有广泛应用。2019年国内行业规模为44亿元,预计2020年在40亿元左右。根据中商产业研究院的研究报告,2025年镍氢电池市场规模将达到约48.83亿元。

在镍氢电池大宗市场领域,HEV非插电式混动车型是、也将是镍氢电池的唯一大客户。安全性高、成本低、污染小、低温性能好、循环寿命长,都是不可替代的优势。但在如今的新能源补贴政策下,镍氢电池根本无望进入补贴行列,打败部分锂离子电池成为BEV纯电动车型的动力电池,因为能量密度太低、充电效率太低、放电速率太弱、快充太差,这些都被锂离子电池打得落花流水。

我搞砸了吗?我觉得好戏才刚刚开始。

虽然镍氢电池在BEV领域无法打败锂离子电池,但在HEV领域其份额可以扩大。《乘用车燃料消耗量限值》和《乘用车燃料消耗量评价方法及指标》正在推动我国新乘用车平均燃料消耗水平在2025年下降到4.0L/100km。单纯靠改进ICE内燃机技术,比如在ICE上加装电动机,组成HEV节能动力总成,基本没有希望。

以镍氢电池为动力的节能汽车时代正在悄然来临。

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