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1.(19)国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公开号 (43)申请公开日 (21)申请号 2.1 (22)申请日 2023.08.25 (71)申请人 中国科学院生态环境研究中心 地址 北京市海淀区双清路18号 申请人 中国科学技术大学 杭州高等研究院 (72)发明人 刘睿、王文宣 (74)专利代理机构 北京瑞智宝诚专利代理机构（普通合伙） 11732专利代理人 马利锋 (51)国际分类B01J 27/24 (2006.01) B01J 37/16 (2006.01) C02F 1/70 (2023.01) C02F 101/30 (2006.01) C02F 101/36 (2006年。

2.01)(54)发明名称 一种钛镍基钯催化剂及其制备方法与应用 (57)摘要 本发明属于催化剂技术领域，提供了一种钛镍基钯催化剂及其制备方法与应用。该方法包括以下步骤：在氨气气氛下，将四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇混合反应得到复合粉末；在氨气气氛下，将复合粉末进行氮化反应得到氮化钛镍纳米颗粒；将氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液、水和硼氢化钾溶液混合反应得到钛镍基钯催化剂。本发明制备的催化剂具有较高的比表面积，由氮化钛镍纳米颗粒载体和负载的Pd纳米簇两部分组成，其中镍原子掺杂在氮化钛晶格之间。 Pd纳米团簇负载于TiNiN载体表面，通过调节Pd原子的负载量可以实现各种环境的添加。

3. 氢催化过程中的高效高选择性催化。权利要求1页说明书11页附图8页CN A2023.11.28CN A1.一种氮化钛镍基钯催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)在氨气气氛下，将四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇混合反应得到复合粉末；(2)在氨气气氛下，将复合粉末进行氮化反应得到氮化钛镍纳米颗粒；(3)将氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液、水和硼氢化钾溶液混合反应得到氮化钛镍钯催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(1)中四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇的质量体积比为0.51.5mL:0.080.16g:2。

4、535mL。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中氨气气氛的通入量为，反应温度为2030，反应时间为。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于步骤（2）中氨气气氛的通入量为，氮化反应温度为，氮化反应时间为23h。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤（3）中氯钯酸溶液的浓度为/L，硼氢化钾溶液的浓度为1.52mg/mL。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤（3）中氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液和水的质量体积比为：0.120mL。

5.氯钯酸溶液与硼氢化钾溶液的体积比为1:1.5～2.0。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于步骤（3）中反应温度为20～30，反应时间为0.5～1h。8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法得到的氮化钛镍基钯催化剂。9.根据权利要求8所述的氮化钛镍基钯催化剂在处理污染物的催化还原过程中的用途。权利要求1/1页2CN A2一种氮化钛镍基钯催化剂及其制备方法和应用技术领域0001本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种氮化钛镍基钯催化剂及其制备方法和应用。 背景技术0002在实际的环境污染物处理过程中，采用催化还原工艺（如卤代有机物的催化加氢脱卤）进行环境处理。

6.在处理无法用替代氧化工艺(如焚烧)处理的环境污染物或具有从废物中资源化回收潜力的环境污染物的过程中，钯在处理一系列污染物方面显示出巨大的应用前景。由于钯在室温下对活化H2或电还原H2O提供活性H*物种具有很高的活性，并且对CX、CO、NO等目标化学键的活化具有很高的稳定性，所以钯是催化还原过程中活性最高的催化剂。0003然而钯的不稳定性及较低的本征活性限制了其在环境领域的广泛应用。由于钯的形成能较大，为117.42KJ/mol，易被氧化为PdO且易溶解在反应介质中，这使得钯在环境催化过程中难以保持长期的稳定性。同时，钯的本征活性也不尽如人意。 催化三氯乙烯加氢脱氯反应时，用钯黑。

7，质量活性低至0.5，进一步降低了钯催化剂在环境污染物转化中的实际适用性。0004为了提高Pd的实用性，现有研究提出了各种策略，包括材料创新、设计新的Pd基反应模型、开发新的反应途径等。其中，通过设计表面Pd原子的排布、将更少的贵金属原子掺入Pd中或在其他金属纳米粒子表面形成Pd覆盖层来调整Pd位点的结构，为Pd催化的环境改善提供了更好的材料基础。虽然最近的研究已经大大提高了催化剂的性能，但核心元素仍然是Pd、Au、Ir和Ru等昂贵的金属。此外，炭黑仍然是最广泛使用的电催化剂载体；然而，在相对恶劣的操作条件下，电化学氧化对碳载体的腐蚀会导致贵金属聚集并与碳发生反应。

8、关于载体分离导致性能下降的报道较多，因此提供一种高效、稳定、低成本的阴极电催化剂具有十分重要的意义。 发明内容 0005 本发明的目的在于克服现有技术存在的问题，提供一种氮化钛镍基钯催化剂及其制备方法和应用。 0006 为了实现本发明的上述目的，本发明提供如下技术方案： 0007 本发明提供了一种氮化钛镍基钯催化剂的制备方法，包括以下步骤： 0008 (1)在氨气气氛下，将四氯化钛、醋酸镍四水合物和乙醇混合并反应，得到复合粉末； 0009 (2)在氨气气氛下，将复合粉末进行氮化反应，得到氮化钛镍纳米颗粒； 0010 (3)将氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液、水和硼氢化钾溶液混合、反应，得到氮化钛镍基钯催化剂。

9. 0011 优选地，步骤（1）中四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇的质量体积比为0.51.5mL:0.080.16g:。 使用说明书 1/11 Page 3CN 优选地，步骤（1）中氨气气氛的通气速率为，反应温度为2030，反应时间为。 0013 优选地，步骤（2）中氨气气氛的通气速率为，氮化反应温度为，氮化反应时间为23h。 0014 优选地，步骤（3）中氯钯酸溶液的浓度为/L，硼氢化钾溶液的浓度为1.52mg/mL。 0015 优选地，步骤（3）中钛镍纳米颗粒、氯氮化。

10、钯酸溶液与水的质量体积比为：0.120mL：；0016氯钯酸溶液与硼氢化钾溶液的体积比为1：1.52.0。0017优选的，步骤（3）中反应的温度为2030，反应时间为0.51h。0018本发明还提供了由上述制备方法得到的氮化钛镍基钯催化剂。0019本发明还提供了上述氮化钛镍基钯催化剂在处理污染物的催化还原过程中的用途。0020本发明的有益效果为：0021本发明提供了一种氮化钛镍基钯催化剂的制备方法，包括以下步骤：在氨气气氛下，将四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇混合，反应得到复合粉末； 在氨气气氛下，使复合粉末发生氮化反应，得到氮化钛镍纳米颗粒；氮化。

11、将钛镍纳米粒子、氯钯酸溶液、水和硼氢化钾溶液混合反应，得到氮化钛镍基钯催化剂。本发明的催化剂具有较高的比表面积，由氮化钛镍纳米粒子载体和负载的Pd纳米簇两部分组成。其中，镍原子掺杂在氮化钛晶格之间。Pd纳米簇负载在TiNiN载体表面，通过调节Pd原子的负载量，可实现各种环境下加氢催化过程的高效、高选择性催化。0022其中，当Pd质量分数为0.5时，Pd/TiNiN纳米催化剂对4-氯苯酚的催化活性达到与AuPd纳米线(在金粒子表面负载一层Pd单原子层)相近的水平，可作为贵金属纳米催化剂载体的优越替代品； 当Pd质量分数调整为0.05时,Pd/TiNiN催化剂对4-硝基氯苯的催化活性和选择性与AuPd相当。

12.纳米线当量。当Pd的质量分数达到0.5时，Pd/TiNiN纳米催化剂同样可以实现苯酚的高效选择性加氢，可以高效地将苯酚加氢生成环己酮，其转化选择性大于99.5，远高于文献报道的催化剂。0023实验重复5次，Pd/TiNiN纳米催化剂的催化活性仅下降28，而选择性并未出现明显的下降，表现出良好的活性和稳定性。理论分析表明，TiNiN的促进作用来源于改变Pd的d带电子态，降低了水在Pd位的脱附能以容纳反应物，有利于反应产物的脱附和Pd位的更新。0024本发明的催化剂兼具了Pd的高活性和TiNiN的低成本、高稳定性的优点。 在过渡金属氮化物中，氮化钛（TiN）既可以提高Pd的分散性，又可以优化Pd的电子态。

13.在污水中卤代污染物处理的关键工序加氢脱卤过程中，Pd载体可以提高其性能，是一种非常有前景的载体。Ni的掺杂可以进一步提高Pd/TiNiN催化剂在加氢脱卤中的性能，其催化活性与AuPd纳米线相近，未来可以作为贵金属载体的替代品。0025本发明设计的纳米催化剂首次采用第二金属掺杂的氮化钛负载Pd纳米团簇，该纳米催化剂在多种环境下的加氢催化反应中具有高催化活性、高选择性的特点，可以为后续纳米科学技术的开发提供新的发展思路。说明书2/11第4页CN A4插图0026图1为实施例1中Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)和Pd/TiN(钯的质量分数为3)的表征图； 其中a为Pd/TiN（钯）的质量。

14、b为Pd/TiN(钯的质量分数为3)的TEM表征图像，b为Pd/TiN(钯的质量分数为3)的TEM表征图像，c为Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)的TEM表征图像，d为Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)的SEM表征图像，e为Pd/TiNiN材料中Pd纳米粒子的晶格间距测量表征图像，f为Pd/TiNiN材料中TiNiN的晶格间距测量表征图像；0027图2为实施例1中不同催化剂的TEM表征图像； 其中，a为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN的TEM表征图像，b为钯质量分数为0.5的Pd/TiNiN的TEM表征图像，c为钯质量分数为1的Pd/TiNiN的TEM表征图像，d为钯质量分数为3的Pd/TiNiN的TEM表征图像，e为钯的质量分数。

15、钯质量分数为5的Pd/TiNiN的TEM表征图，f为钯质量分数为10的Pd/TiNiN的TEM表征图，g为钯质量分数为0.2的Pd/TiN的TEM表征图，h为钯质量分数为0.5的Pd/TiN的TEM表征图，i为钯质量分数为1的Pd/TiN的TEM表征图，j为钯质量分数为3的Pd/TiN的TEM表征图，k为钯质量分数为5的Pd/TiN的TEM表征图，l为钯质量分数为10的Pd/TiN的TEM表征图； 0028图3为实施例1中钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN分析图；其中，a为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN的EDS元素表征图，b为钯质量分数为0.2的Pd/TiN。

16.i为NiN的HAADF/STEM表征图，c为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN纳米粒子中Ni的EDS元素映射图，d为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN纳米粒子中N的EDS元素映射图，e为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN纳米粒子中Pd的EDS元素映射图，f为钯质量分数为0.2的Pd/TiNiN纳米粒子中Ti的EDS元素映射图；0029图4为实施例1中的TiN、Pd/TiN（钯质量分数为10）、TiNiN和Pd/TiNiN（钯质量分数为10）的XRD谱；（2（）2（），/au强度/au）； 图5为实施例1中不同催化剂加氢脱卤性能测试结果。

17.结果图（时间（min）反应时间（min），of4CP（）4CP转化率（），Pd钯催化剂对照组）； 其中，a为Pd/TiN催化4CP加氢脱卤转化率结果图，b为Pd/TiNiN催化4CP加氢脱卤转化率结果图，c为钯质量分数为0.5的Pd/TiNiN、钯质量分数为0.5的Pd/TiN及现有的钯质量分数为0.5的Pd/TiO2、PdNws、钯质量分数为0.5的Pd/Al2O3、AuPd纳米线(5.0nm)、AuPd纳米线(13.0nm)催化4CP加氢脱卤转化率对比结果图，d为Pd/TiN催化4CP加氢脱卤转化率对比结果图。

18、e为Pd/TiNiN催化4CP加氢脱卤动力学曲线图，f为钯质量分数为0.5的Pd/TiNiN、钯质量分数为0.5的Pd/TiN、钯质量分数为0.5的Pd/TiO2、PdNws、Pd/Al2O3、钯质量分数为0.5的AuPd(5.0)、AuPd(13.0)催化4CP加氢脱卤动力学曲线对比图，g为不同催化剂一级反应速率常数对比图；0031图6为实施例1中不同催化剂催化苯酚加氢性​​能测试结果图(时间(min)反应时间(min)、(mmol/L)反应物浓度(mmol/L)、()分布()；其中，a为钯。

图19为质量分数为0.5的Pd/TiNiN催化苯酚加氢转化图，b为不同催化剂催化加氢苯酚一级反应速率常数对比图，c为不同催化剂催化加氢苯酚产物分布图； 图0032为实施例1中不同催化剂催化加氢4-硝基氯苯性能测试结果图（使用说明书3/11第5页CN(min)反应时间(min)，(mmol/L)反应物浓度(mmol/L)，()分布()）；其中，a为钯质量分数为0.05的Pd/TiNiN催化加氢4-硝基氯苯转化率图，b为不同催化剂催化加氢4-硝基氯苯一级反应速率常数对比图，c为不同催化剂催化加氢4-硝基氯苯产物分布对比图。

20.加氢产物分布图； 0033 图 8 为实施例 1 中钯质量分数为 0.5 的 Pd/TiNiN 催化苯酚加氢性​​能稳定性测试图 (时间 (min) 反应时间 (min)，() 苯酚转化率 () ；其中，a 为钯质量分数为 0.5 的 Pd/TiNiN 催化苯酚加氢脱卤重复 5 次的转化结果图，b 为钯质量分数为 0.5 的 Pd/TiNiN 催化苯酚加氢脱卤重复 5 次的动力学曲线图，c 为钯质量分数为 0.5 的 Pd/TiNiN 催化苯酚加氢脱卤重复 5 次的一级反应速率常数对比图。 具体实施方法 0034 本发明提供了一种氮化钛镍基钯催化剂的制备方法，包括以下步骤： 0035 (1) 在氨气气氛下，四。

21.将氯化钛、四水醋酸镍和乙醇混合反应得到复合粉末；0036(2)在氨气气氛下，将复合粉末进行氮化反应得到氮化钛镍纳米颗粒；0037(3)将氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液、水和硼氢化钾溶液混合反应得到氮化钛镍钯基催化剂。0038本发明中，步骤（1）中四氯化钛、四水醋酸镍和乙醇的质量体积比优选为0.51.5mL:0.080.16g:，更优选为0.71.3mL:0.10.15g:，更优选为0.81mL:0.120.13g:。 0039 本发明中， 所述步骤（1 ) 优选为将四氯化钛、 四水醋酸镍和乙醇混合均匀， 然后静置， 静置完成后再进行搅拌。

22、在上述条件下通入氨气进行反应。0040本发明中，静置时间优选为1.5-2.5h，更优选为1.7-2.3h，更优选为22.1h；搅拌速度优选为/min，更优选为/min，更优选为/min；氨气氛的通入速率优选为，更优选为，更优选为；反应温度优选为20-30，更优选为22-28，更优选为25-26；反应时间优选为，更优选为，更优选为。0041本发明中，在步骤（1）反应结束后，将所得沉淀依次经过离心、干燥、研磨，即得。

23.对复合物粉末进行干燥。0042本发明中，所述离心的速度优选为/min，更优选为/min，更优选为/min；所述离心的时间优选为，更优选为，更优选为；所述干燥的目的是除去体系中的乙醇，所述干燥的温度优选为80-90，更优选为82-88，更优选为85-86；所述干燥的真空度优选为0.06-0.1MPa，更优选为0.07-0.09MPa，更优选为0.075-0.08MPa；所述干燥的时间优选为10-15h，更优选为11-14h，更优选为12-13h。0043本发明中，步骤（2）中氨气氛围的通气率优选为4.

24.进一步优选，更优选；所述氮化反应优选在管式炉中进行，氮化反应的温度优选，进一步优选，更优选；氮化反应的时间优选23h，进一步优选2.22.8h，更优选2.52.7h。0044本发明中，步骤（2）氮化反应完成后，向管式炉中通入氩气，自然冷却，即得到氮化钛镍纳米颗粒。0045本发明中，自然冷却的目标温度优选2030，进一步优选2228，更优选2526。0046本发明中，步骤（3）中氯钯酸溶液的浓度优选/L，进一步优选。

25.所述硼氢化钾溶液的浓度优选为1.52mg/mL，更优选为1.61.9mg/mL，更优选为1.71.8mg/mL。0047本发明中，步骤（3）中氮化镍钛纳米颗粒、氯钯酸溶液和水的质量体积比优选为：0.120mL：，更优选为：0.515mL：，更优选为：310mL：。0048本发明中，氯钯酸溶液与硼氢化钾溶液的体积比优选为1：1.52.0，更优选为1：1.61.9，更优选为1：1.71.8。0049本发明中，步骤（3）中的混合优选为。

26、该方法是先将氮化钛镍纳米颗粒、氯钯酸溶液和水混合，进行超声处理形成分散体，然后在冰浴和搅拌条件下向分散体中逐滴加入硼氢化钾溶液进行反应。0050本发明中，超声的频率优选为、更优选为、更优选为；超声的时间优选为、更优选为、更优选为；冰浴的温度优选为33℃、更优选为22℃、更优选为01℃；搅拌的速度优选为/min、更优选为/min、更优选为/min；搅拌的时间优选为、更优选为、更优选为。

27，n。0051本发明中，步骤（3）中反应的温度优选为20～30℃，更优选为22～28℃，更优选为25～26℃；反应时间优选为0.5～1h，更优选为0.6～0.9h，更优选为0.7～0.8h。0052本发明中，步骤（3）中反应结束后，将所得体系离心收集复合材料，再按顺序对复合材料进行洗涤、干燥，即得到氮化钛镍基钯催化剂。0053本发明中，离心转速优选为/min，更优选为/min，更优选为/min；离心时间优选为，更优选为，更优选为；水洗次数优选为2次，更优选为。

28、3次，更优选4次；干燥温度优选为8090，进一步优选为8288，更优选为8586；干燥真空度优选为0.060.1MPa，进一步优选为0.070.09MPa，更优选为0.0750.08MPa；干燥时间优选为1015h，进一步优选为1114h，更优选为1213h。0054本发明还提供了由上述制备方法得到的氮化钛镍基钯催化剂。0055本发明还提供了上述氮化钛镍基钯催化剂在处理污染物的催化还原工艺中的应用。0056下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明，但不应理解为对本发明保护范围的限制。 0057 示例 10058 将1mL四氯化钛与0.119g四水醋酸镍（Ni(CH)）混合。

29.将3COO)24H2O)和30mL乙醇混合均匀，静置2h，然后在搅拌速度为1600r/min的情况下通入氨气(进气量为)，在25℃下反应30min。反应结束后，将得到的沉淀物以5000r/min的速度离心15min，然后在温度为85℃、真空度为0.08MPa的条件下干燥12h，最后研磨，得到复合粉末；将复合粉末放入管式炉中，通入氨气(进气量为)，在800℃下进行氮化反应2.5h，反应结束后，在管式炉中通入氩气，自然冷却至25℃，得到氮化钛镍纳米颗粒(标记为TiNiN)； 0059 100mg钛镍氮化物纳米颗粒，.

将 30.6 mL 5 mmol/L 氯钯酸溶液与 200 mL 水混合, 以频率 40 kHz 超声处理 60 min, 形成分散液, 然后在冰浴中以搅拌速度 1 600 r/min 搅拌 30 min, 再将 10 mL 1.7 mg/mL 硼氢化钾溶液滴加到分散液中, 滴加完毕后在 25 ℃ 下反应 1 h, 将所得体系以 5 000 r/min 的速度离心 15 min, 收集复合材料, 然后将复合材料用水洗涤两次, 在温度 85 ℃、真空度 0.08 MPa 下干燥 12 h, 得到氮化钛镍基钯催化剂 (标记为 Pd/TiNiN), 其中, 氮化钛镍基钯催化剂中钯的质量分数为 3.0060, 其它条件为保持不变，改变氯钯酸溶液和硼氢化钾溶液的用量，得到钯的质量分数。

31、不同钛镍基氮化钯催化剂中氯钯溶液和硼氢化钾溶液的具体用量如表1所示。0061表1不同钛镍基氮化钯催化剂中氯钯溶液和硼氢化钾溶液的具体用量0062钯的质量分数（）氯钯溶液的体积（mL）硼氢化钾溶液的体积（mL）0.050.10.180.10.20.320.20.40.680.511.8123.55063设置本实施例的对比例，保持其他条件不变，不添加四水醋酸镍，得到氮化钛纳米颗粒（标记为TiN）； 相应地，将氮化钛镍纳米颗粒替换为氮化钛纳米颗粒，得到钯基催化剂(标记为Pd/TiN)，其中，钯的质量分数为 0.05 0.1 0.1 8 0.1 0.2 0.3 2 0.2 0.4 0.6 8 0.5 1 1.8 1 2 3.5 5 063 设置本实施例的对比例，保持其他条件不变，不添加四水醋酸镍，得到氮化钛纳米颗粒(标记为TiN)。

32，数字分别为0.05、0.1、0.2、0.5、1、3、5、10。0064对本实施例得到的Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)和Pd/TiN(钯的质量分数为3)进行表征，得到本实施例Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)和Pd/TiN(钯的质量分数为3)的表征图，如图1所示； 图1中，a为Pd/TiN(钯的质量分数为3)的TEM表征图，b为Pd/TiN(钯的质量分数为3)的SEM表征图，c为Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)的TEM表征图，d为Pd/TiNiN(钯的质量分数为3)的SEM表征图，e为Pd/TiNiN材料中Pd纳米颗粒的晶格间距测量表征图，f为Pd/TiNiN材料中TiNiN的晶格间距。

33.从图1中可以看出，测量图。 PD纳米颗粒的平面是PD（111）的晶体。 这里测量的晶格间距为0.256nm，对应于锡（FCC）的（111）平面，这进一步证明了在高温硝化物中形成的锡晶体。

34，n a8阶段，可以先确认PD纳米颗粒在预期的Tinin和Tin载体表面上平稳地加载，PD纳米颗粒主要在PD（111）上暴露在PD（111）上，并均匀地分布在载体上。在该实施方案中，PD/TIN具有0.2、0.5、1、3、5和10的PD/TIN，分别以TEM为特征，以获得该实施方案中不同催化剂的TEM表征图像，如图2所示； in 2, a is a TEM image of Pd/TiNiN with a mass of 0.2, b is a TEM image of Pd/TiNiN with a mass of 0.5, c is a TEM image of Pd/TiNiN with a mass of 1, and d is a TEM image of Pd/TiNiN with a mass of 3.

35. TININ的特征是PD/TININ的特征，钯质量分数为5，F是Pd/Tinin的TEM表征，PD/TININ的TEM质量分数为10，G是PD/TIN的TEM，是PD/TIN的TEM表征，钯质量分数为0.2，h是pd/tem的特征钯质量分数为1，J是PD/TIN的TEM表征，钯质量分数为3，K是PD/TIN的TEM表征，PD/TIN的TEM表征为PD/TIN，钯质量分数为5，而L是PD/TIN的TEM表征，用钯质量分数为10。证明载体的形态是多孔结构，随着PD质量分数的变化，Tinin和Tin载体表面的PD纳米颗粒增加。

36.当钯的质量分数为0.2时扫描并分析载体上的分布密度显着增加。 在图3中，A是PD/Tinin的EDS元素表征图，钯质量为0.2为0.2，B是Pd/Tinin的HAADF/stem表征图，钯的质量分数为0.2，而C为0. tinin。

37，2是pd/tinin纳米颗粒中Ni的ED元素映射图，的质量分数为0.2，D是pd/tinin纳米粒子中N的EDS元素映射图，其质量分数为0.2，E是0.2，E是pd/pd/pd的pd/pd/pd/pd iS的质量S元素在PD/TININ纳米颗粒中的Ti映射为0.2的质量分数；其中a，b，c，d，e和f的测试区域可以从图3，ti，ni和n中均匀地添加到整个ni ni ni-ni-eni ni is de ey ni is per ni iS ni is de ni iS ni is bes ni iS ni is pere ni iS iS de is be eNi iS iS iS ni ish iS eNi iS iS iS iS iS iS， PD成分的信号连续且均匀地分布在Tinin载体中，表明PD均匀地加载在Tinin载体的表面，而Tinin是固定PD的好载体。

38. TIN，PD/TIN（钯的质量分数为10），Tinin和Pd/Tinin（钯的质量分数为10）分别进行X射线衍射分析，tin，pd/tin的XRD光谱（pd/tin的质量分数）（ is 10），Tinin和pd/tinin in emb 4. 0071从图4中可以看出，在高温亚硝基处理处理后，纳米颗粒的衍射峰显示出以面部为中心的立方锡相（）的特征峰（），并且未检测到其他特征性峰，表明所有复杂的前体均已转化为锡纳米结构。 对于Tinin纳米颗粒，衍射峰的位置几乎与TIN纳米颗粒的位置相同，表明Ni原子通过替换Ti原子进入TIN晶格。

39.由于Ni（0.056nm）的离子半径比Ti（0.067nm）较小，因此可能发生了晶格压缩。并存在于Tinin纳米颗粒的表面。分别和分别。

AUPD（5nm）和AUPD（13nm）在40和13.0nm au纳米颗粒的表面上合成。如图5所示，获得了该实施方案中不同催化剂的卤化性能以及该实施方案中不同催化剂的水力发证性能测试结果图。 在图5中，A是催化4CP的PD/TIN的转化率结果图，B是PD/TININ的转化率结果图，催化PD/Tinin的4CP水力发生，C是PD/Tinin的质量分数，用A粒质量分数为0.5，PD/TIOM质量为PD/TIOR WS，钯质量分数为0.5。

41. PD/AL2O3的4CP的转化率比较质量分数为0.5，AUPD纳米线（5.0nm）和AUPD纳米线（13.0nm）的转化率（13.0nm）如图5所示F是PD/Tinin的ALYZ，F是由PD/TININ催化4CP的4CP曲线，质量分数为0.5钯，PD/TIN，质量分数为0.5 ，pd/tio2，现有的PD/TIO2，质量分数为0.5 5.0）和AUPD （13.0），G是不同催化剂的一阶速率常数。

42.在CCL键破裂中合成的PD/TININ催化剂的催化性能是去除氯有机污染物的关键步骤。 CP在40分钟后达到76.3，当PD质量分数增加到0.5时，PD位点的活性在此过程中显着改善。 20分钟的反应。 当PD质量分数增加到10时，4CP的降低率将进一步降低。

43，大约40分钟后，将大部分4CP删除（95）。随着PD的支持从TIN到Tinin，Ni掺杂进一步促进了HDC过程中PD的活性。 /Tinin（1.0）PD/TININ（3.0）PD/TININ（5.0）PD/TININ（10.0）PD/TININ（0.2）。催化剂支持，设计

44. PD催化剂是一件非常前瞻性的事物，PD/Tinin具有替代高度活跃和高成本的AUPD的潜力，至少在环境催化的卤代污染物中，可以从图5DG中可以看到PD/TIN/TIN/TININ和AUPD 的组合，并在图5DG中看到。 PD/TIN的速率常数与转换率结果图中观察到的趋势相同，即PD/TIN（0.5）PD/TIN（1.0）PD/TIN（3.0）PD/TIN（5.0）PD/TIN（5.0）PD/TIN（10.0）PD/TIN（10.0）PD/TIN（0.2），对于PD/TININ而言。 PD/TIN（0.5）和PD/TININ（0.5）的速率常数分别为0.240.02和0.450.03mi。

45，N1接近AUPD的活动（5.0nm）和AUPD（13.0nm），分别为0.460.01和0.210 PD活性和TIN中的Ni可以进一步改善PD的活性，Tinin具有与AU相同的促进作用，但其价格降低了1000次以上，表明可以改善Tinin负载的PD催化剂的实用性。

46. PD/TININ的质量分数为0.2、1、3、5、10，质量分数为0.5 pd/tin，其他现有的催化剂。 PD的最低质量得分为0.2，后苯酚的转化率达到76.4。

47在过程中，PD/Tinin的性能令人满意。 PD/TININ催化剂催化剂的离子具有较高的活性和高选择性，显示PD/Tinin催化剂的工业有机污水处理潜力被应用。

48.）苯酚催化氢反应的催化活性低于PD/Tinin的催化活性（0.5），表明Ni的人参可以显着增加PD的反应活性。 5）不产生细胞蛋白。

49.反应产物包含不同比例的环反应，与PD/Tinin（0.5）和PD/TIN具有不同的选择性（0.5）。如图7所示，氯化物是质量分数为0.05的PD/Tinin Tinin。

50.从图7中可以看出，所有PD/TININ催化剂的催化活性可以从图7中看出0079可以从实验数据的比较中观察到。