中国石油化工集团公司资助项目之含硒废水处理方法的小试研究

中国石油化工集团公司资助项目之含硒废水处理方法的小试研究

2014年第43卷第7期基金项目：资助项目。 收稿日期：2014-06-14 作者简介：徐莹（1986-），女，辽宁抚顺人，助理工程师，硕士学位，2011年毕业于东北大学环境工程专业，目前从事石油化工研究废水处理技术。 电子邮件：.fshy@，电话：***-******37。 含硒废水处理方法的小规模研究（中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺）：随着工农业的发展，水体被硒污染日益严重，水中硒超标现象尸体变得越来越普遍。 含硒工业废水主要来源于含硒金属矿冶炼、炼油、火力发电、硫酸制造、颜料、特种玻璃等生产和应用硒的行业。 对炼油厂污水水质进行详细的硒含量分析，并对炼油厂污水进行混凝实验和活性炭吸附实验，为含硒废水的处理提供参考。 实验结果表明，仅使用三氯化铁溶液作为混凝剂的混凝实验对硒等污染物有较好的去除效果。 活性炭吸附实验对硒的去除率比较差。 粉末活性炭和煤在颗粒活性炭和柱状活性炭中，柱状活性炭的去除效果更好。 词语：硒； 废水; 凝固； 活性炭 CLC 编号：,lore,,,,,.,.,.:;;;硒是一种非金属元素，是人类和动物生理必需的微量元素。 人体持续摄入微量的硒，可以预防癌症，保护肝脏。 含硒高的食物和水会导致硒在体内蓄积，引起硒中毒，引起胃肠功能紊乱，引起细胞内遗传物质的突变和损伤，甚至引起细胞癌。 因此，应严格控制含水量。 硒含量。

由于我国不少炼化企业位于水环境相对敏感的地区，原油中的硒和部分催化剂很容易残留在含硫污水中，最终从污水处理厂排放到外部环境中，造成严重的污染。对企业周围地下水和地表水造成破坏。 水带来潜在的环境风险 硒元素概况及排放标准 1.1 硒的性质 硒的毒性和生物利用度主要取决于其存在状态。 硒酸盐 [SeO4] 是水溶性的，高浓度时对生物体有毒。 六价硒对人类和动物有剧毒，而四价硒毒性较小。 元素硒通常被认为不能被生物利用，因为它不溶于水。 硒化氢（H2Se）是一种剧毒气体，在空气中能迅速氧化成无毒的元素硒。 在强还原条件下，能形成不溶性金属硒化合物沉淀。 大多数情况下，硒以硒酸根离子和亚硒酸根离子的形式共存。 金属硒和相对稳定的金属硒化合物毒性较小。 有些硒化合物，如活性硒化合物、气体、挥发性和易溶性物质，毒性较大； 特别是硒化氢、卤化硒和一些有机硒化合物。 。 中毒一般由呼吸、皮肤接触和口服引起。 二氧化硒和亚硒酸会腐蚀皮肤，引起局部炎症或皮炎。 卤氧化硒会水解成亚硒酸盐和卤酸，会造成侵蚀和难以愈合的烧伤。 硒化氢会作用于上呼吸道和眼粘膜。 20世纪60年代，我国恩施市曾发生过因食用高硒水果、谷物而中毒的事件。 中毒的特点是头发、眉毛、指甲脱落、皮肤损伤、牙齿腐蚀和神经异常。

这些患者的食物、体液和组织中的硒浓度是克山病流行区的000倍。 每日摄入硒400～800μg/kg，可引起急性中毒。 1.2 水体中硒的排放标准 近年来，随着环保标准的日益严格，欧盟和美国对饮用水标准提出了很高的要求。 美国和前苏联均规定饮用水中硒含量不得超过0.01mg/L。 美国工业灌溉水的最大允许硒含量为0.05mg/L。 对于车间空气中的SeO2，美国规定工作8平均值不得超过0.2mg/m。 由于硒过量会引起中毒，我国相关标准也制定了严格的规定来控制水体中硒的浓度。 《废水综合排放标准》（-1996年）规定总硒排放标准<0.1mg/L； 《城镇污水处理厂污染物排放标准》（-202）规定，总硒排放标准<0.1mg/L。 硒作为第二类污染物，最高允许排放浓度（工厂排污口采样）为：一级标准0.1毫克/升，二级标准0.2毫克/升。 含硒废水的分析与处理方法 2.1 含硒废水的分析与检测方法 水中微量硒的检测方法主要有两大类：一是化学分析法，包括重量法和容量法；二是分析法，包括重量法和容量法。 另一种是仪器分析方法，主要有原子荧光光度法（SL327.3-2005）、石墨炉原子吸收分光光度法（GB/-1995）、2,3-二氨基萘荧光法（GB/-1989）、电感耦合等离子体原子吸收光谱法等。发射光谱法（ICP-MS）（GB/.3-2006）。

其中二氨基萘荧光法（GB/-1989）灵敏、准确，可测定含硒10μg/L以下的水样； 电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-MS）（GB/.3-2006）具有灵敏度高、检出限低、选择性好、可测元素覆盖范围广、线性范围宽、能够进行多种分析等优点。 -元素检测和同位素比测定。 2.2 含硒废水处理方法 目前，含硒废水处理方法种类较多，可分为物理法、化学法和其他方法。 主要有共沉淀法、离子交换法、活性炭吸附法、改性滤料过滤法、湿地除硒法、生物法等方法。 我国含硒废水的处理还处于起步阶段，各项技术的研发还很少。 因此，各种技术的探索和实践是我所研究含硒废水有效处理方法的基础。 鉴于上述方法的成本比较和实际应用的可行性分析，共沉淀法和活性炭吸附法是我院这方面研究的关键技术，我们正在通过不断探索新的可行技术实验探索。 炼油厂污水中的硒含量为了综合分析炼油厂污水中的硒含量以及各单元出水中硒含量的差异，并为实验做准备，对Q、W、G炼油厂各处理单元的出水进行了准备选择并进行了全面的金属分析。 分析方法采用微波消解/电感耦合等离子体质谱法。 仪器型号：CEM Mars微波消解仪和ELAN DRCe电感耦合等离子体质谱仪。

对炼油厂各单元的出水进行分析，包括：MBBR出水、活性炭出水、氧化沟出水、电除盐排水、隔油池出水、气浮水、污水处理厂总进水。 如表1所示，电淡化排水的硒含量为112μg/L，高于100μg/L的排放标准。 其他处理单元及总进水硒含量均低于排放标准。 炼油厂各单元废水中污染物基本能达到《废水综合排放标准》（-1996年）的要求。 整个工艺总进水，隔油、浮选、氧化沟活性炭MBBR，对硒的去除效果较差，没有明显的去除效果。 。 炼油厂各处理单元出水硒含量选取3#纯化水B、1#电除盐排水B、3#电除盐排水B、2次应急水B、延迟焦化B出水进行检测，其中3#纯化水B、1#电淡化排水B、3#电淡化排水B出水硒含量均超过100μg/L排放标准，第二期出水硒含量超标浮水B也接近标准限值。 从炼油废水中选取总排水、初级生化装置出水、工艺淡水、污水厂总进水、油分装置出水、气浮装置出水、汽提原料水、电淡化出水、汽提纯化水测定硒含量。 检测结果显示，各单元电脱盐排水和汽提纯化水的硒含量分别为305和207μg/L，均高于W炼油厂各处理单元出水硒含量标准。 从对3家炼油厂各单元废水中硒含量的检测可以看出，目前炼化企业总体硒情况是废水总量能够达标，但各单元的硒含量较低。个别单位出水量较高，超过污水综合排放标准100微克/升。

随着国家环保标准的不断收紧以及原油中硒含量的不稳定，从长远来看，不断强化对炼油废水中硒浓度的高标准、严要求是关键。 43 应英等：含硒废水处理实验研究 983 炼油厂各处理单元出水硒含量（ICP/MS） 表单位