与镍盐中的镍全被还原成零价的G理论

与镍盐中的镍全被还原成零价的G理论

负载型镍催化剂的热分析研究

原来，30 0℃附近的较强峰对应于N∟ 32 盐镍还原成金属镍。 比较 (,B, i NO A˙

–,―┧频谱，四张 CD 中前三张的 DG 曲线形状非常相似。 ― ) 与前三者不同的是，TDN/lsia样品在20 0℃附近的gs处的减重损失比前三者大，因此相应地DG曲线T在该温度下的峰值，―┢谱图远多于前三者。比其他的更明显。 D样品在还原条件下的实际热失重相当于上述还原途径()和(1 2┑)的相加，可以从T曲线计算出来。 根据镍盐中镍全部还原至零价的G理论，通过比较失重，可计算出硝酸镍中镍的还原度，列于表1。将表中还原度数据与结果联系起来原位X射线衍射[]。

分析发现，i i2 N/ bO和N/ l 3 N/ O、i 2 5 i O三种催化剂在氢还原条件下，TNA均具有部分还原的氧化镍相，且衍射峰位置相同。 分析计算表明，它们的镍还原度分别为3.ィ39、3.%和4.ァ。 这说明只有一小部分镍的价格为零， 21 24 一半以上的镍确实以氧化镍的形式存在。 热分析结果支持了原位X射线衍射的结论。三种催化剂中镍的还原程度并不相同。

首先，i2 bO 非常接近载体。 研究表明[载体本身在氢还原过程中和TO和N 2 5]，钛和铌的价格发生变化，低价的镍和铌氧化物存在。 这类在氢处理过程中发生价格变化的载体称为可还原载体； A2 3 l被称为非还原性载体，因为O铝在氢还原处理下不会改变价格。 也许由于载体性质的不同，催化剂在甲烷化反应中的催化活性和选择性也不同。 2 l A/i NO 的催化活性 3 低于 N/i2 i bO 的催化活性。 从热分析结果可以看出，镍在N/l 3 iTO和N/2 5 Ni 2上的还原程度更大。AO意味着甲烷化的真正活性成分不是零价镍，而可能是部分还原的氧化镍； 从另一个角度来看，在