电镀含氰重金属废水处理方法：工艺简单、环保高效

电镀含氰重金属废水处理方法：工艺简单、环保高效

申请日期：2011.10.31

公佈（公告）日期 2013.05.08

IPC分类编号 C02F9/04; C02F1/72; /18; /16; C02F1/52

概括

一种电镀含氰重金属废水的处理方法，其主要步骤为：A)调节含氰废水pH为9～11；B)向调节后的废水中加入H2O2，搅拌进行氧化反应；C)调节氧化反应后的废水为酸性进行酸化破铬；D)调节酸化破铬后的废水pH为8～9.5，加入絮凝剂进行混凝反应。本发明具有工艺简单、维护方便、工业运行稳定、污泥量少、对环境无二次污染等优点，可应用于电镀行业含氰废水的处理，也可应用于冶金行业含氰废水的处理。

索赔

1、一种含氰化物重金属电镀废水的处理方法，主要步骤为：

A)调节含氰废水的pH值为9-11；

B)向调整后的废水中加入H2O2，搅拌，进行氧化反应；

C)将氧化反应后的废水调节为酸性，进行酸化和铬的破坏；

d)将酸化分解后的废水pH值调节至8～9.5，加入絮凝剂进行混凝反应。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其中步骤A和D中采用电镀过程中产生的碱性废水或NaOH来调节pH值。

3.根据权利要求2所述的处理方法，其中NaOH以溶液的形式添加。

4.根据权利要求1所述的处理方法，其中步骤B中H2O2与CN的摩尔比为1.3～1.6∶1。

5.根据权利要求1所述的处理方法，其中步骤C中采用稀H2SO4调节酸度。

6.根据权利要求1所述的处理方法，其中步骤C包括通气充氧进行反应。

7.根据权利要求1所述的处理方法，其中将步骤D处理后的出水进一步进行深度处理回用。

手动的

一种含氰化物及重金属电镀废水的处理方法

技术领域

本发明属于重金属废水处理技术领域，具体涉及一种电镀行业含氰废水中氰化物的氧化去除方法。

背景技术

电镀行业是当今世界三大污染行业之一，其废水排放量约占工业废水总排放量的10%。电镀废水中含有重金属离子、有机化合物、无机化合物等有害物质，这些物质进入环境必然对生态环境和人类的生活、生产活动造成广泛而严重的危害。因此，电镀废水污染问题已成为环境保护领域的突出问题之一。

氰化物是电镀废水中第二大污染物。氰化物是剧毒物质，0.15g氰化钠即可致人死亡，约50mg氢氰酸经口服吸收后，可使人瞬间死亡，空气中90ppm的氢氰酸即可使人立即死亡。20世纪50年代，国内外都极力主张采用无氰电镀工艺取代含氰工艺。但由于氰化物（CN-）是强络合剂，具有很强的表面活性和活化性能，使氰化物电镀工艺具有镀层性能优越、操作方便等特点，被广泛应用。含氰化物废水包括氰化物镀铜、碱性氰化物镀金、中性和酸性镀金、镀银、铜锡合金、仿金等氰化物电镀工艺产生的废水。 其主要污染物为氰化物、络合重金属离子等。含氰化物废水通常呈碱性，pH值为9～11，且毒性较大，必须单独收集处理。含氰化物废水存在难以完全处理和达标的问题。另外，氰化物与铜、镍形成络合物，影响铜、镍的排放。进入水环境的重金属对水生动植物具有毒性，破坏水生态系统，恶化水环境质量。若通过饮用水或食物链进入人体，则会危害人体健康。同时，铜、镍作为有价金属，具有很高的回收价值。

目前已知的含氰废水处理方法有碱性氯化法、电解氧化法、臭氧氧化法、H2O2氧化法、活性炭吸附法、膜分离法等20多种技术，其中：

碱性氯化法是在碱性条件下，氯系氧化剂将氰化物氧化为氰酸盐（CNO-）、CO2、N2。所用氯系药剂有NaClO、Cl2、ClO2。碱性氯化法投资少、处理效果好、操作简单、管理方便，适合各类电镀厂使用。但其运行成本高，CNCl是在弱碱性条件下生成的，还能与水体中的有机物形成“三致”物质，处理后的水中会引入大量的Na+和Cl-，不利于回用处理，与节能减排、“零排放”的指导思想不符。

电解法有直接阳极氧化法和间接氧化法。直接氧化法中CN-在阳极被氧化生成CNO-、CO2和N2；间接氧化法中Cl-被氧化为Cl2，Cl2进入溶液生成HOCl，完成氰化物的氧化。电解法的优点是占地面积小，污泥量少，能回收金属；缺点是电流效率低，耗电量大，成本比碱性氯化法高。会产生催泪烟CNCl，还能与水中的有机物形成“三害”物质。电解法适用于处理高浓度含氰废水，反应不彻底，废水难以达标排放，残留的氰化物需用氯碱法处理。

臭氧氧化法首先将氰化物氧化成CNO-，然后在过量氧化剂作用下继续氧化成N2和HCO3-。臭氧处理电镀含氰废水的关键在于臭氧发生器本身和气液反应器。目前，臭氧发生器设备价格昂贵，耗电量大，运行费用高。同时缺乏高效的气液反应器，臭氧利用率低，影响了该技术的推广应用。

离子交换法是利用离子交换树脂上的可交换离子与废水中的氰离子进行交换，将树脂上的可交换离子与氰离子置换出来，使废水中的氰离子被截留在离子交换树脂表面而被除去。电镀含氰废水中的氰化物包括络合氰化物和游离氰化物，国产阴离子树脂只能吸附络合氰化物而不能吸附游离氰化物，出水不能达标排放，因此需进行二次破氰，工艺复杂，运行费用高。在实际应用中发现离子交换法还存在一次性投资高、占地面积大、操作严格、对废水适应性差等诸多技术问题。

H2O2在可溶性铜离子存在下，催化氰化物氧化，将CN氧化为CNO-，将过量的氧化剂氧化为CO32-、NO2-、NO3-。彻底破坏氰化物，反应时间短，还可氧化有机物，降低COD。H2O2是一种绿色环保氧化剂，无二次污染，国内外广泛应用于金、银冶炼产生的矿浆和浸出液的处理。

但含氰废水经H2O2处理后，铜、镍会从与氰化物形成的络合物中释放出来，形成新的络合物，重金属的去除成为新的难题；若直接与综合废水混合处理，铜、镍难以达标，而且铜、镍的回收价值降低，增加了成本。重金属离子的去除通常采用碱中和混凝沉淀法，该法可靠、成本低、效果好、管理维护简单、重金属回收方便，但此法仅限于游离重金属，对带负电的络合重金属离子的去除效果有限。

随着《电镀污染物排放标准》（-2008）的颁布，自2010年7月1日起所有电镀企业必须执行该标准，其中氰化物、铜、镍的排放限值分别为0.2、0.5、0.3mg/L。目前的处理方法成本高，达标难度大，因此发明一种既能使电镀含氰废水达标，又能回收重金属，便于回用处理，高效、经济、维护方便、运行稳定的工艺就显得尤为重要和迫切。

发明内容

本发明的目的在于提供一种电镀含氰重金属废水的处理方法，实现废水达标排放，并利于深度和回用处理。

为实现上述目的，本发明提供了一种电镀含氰重金属废水的处理方法，其主要步骤为：

A)调节含氰废水的pH值为9-11；

B)向调整后的废水中加入H2O2，搅拌，进行氧化反应；

C)将氧化反应后的废水调节为酸性，进行酸化和铬的破坏；

d)将酸化分解后的废水pH值调节至8～9.5，加入絮凝剂进行混凝反应。

在该处理方法中，步骤A和D中利用电镀过程中产生的碱性废水或NaOH来调节pH值。

该处理方法将NaOH配成溶液加入。

所述的处理方法，其中，步骤B中H2O2与CN的摩尔比为1.3～1.6∶1。

在该处理方法中，步骤C中采用稀H2SO4调节酸度至酸性。

所述的处理方法，其中步骤C包括通气充氧进行反应。

在该处理方法中，将步骤D处理后的出水进一步进行深度处理回用。

本发明的技术效果如下：

1）氰化物被彻底氧化，重金属被回收利用；

2)与其它已知方法相比，本发明的运行成本较低，达到了现行标准的限度；

3)方法简单，工程投资成本低，易于工程实施，操作简便；

4）所用试剂为环保试剂，不会产生CNCl气体或“三害”物质，造成二次污染；

5）它对去除废水中的有机物也非常有效。