金属催化配体不对称反应中手性硫烯类配体的研究进展

金属催化配体不对称反应中手性硫烯类配体的研究进展

在金属催化配体的不对称反应研究中，手性配体是影响反应立体选择性的关键因素。因此，设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体一直是不对称合成领域有机化学家关注的课题。在过去的三十年中，虽然该领域取得了很大的进展，发明了一些具有良好催化选择性的手性配体，但大多数配体结构复杂，合成步骤冗长，开发结构新颖、骨架简单的手性配体仍然具有挑战性。结合过去几年手性硫化学和手性烯烃化学的研究积累，近期提出了一种基于硫手性的具有简单开链分子骨架的新型手性硫醚烯烃配体的概念。 与已报道的手性烯烃配体相比，手性硫醚烯烃化合物不需要构建复杂的桥环或双环碳手性骨架，合成更为简单；且由于分子中固有的硫手性与金属催化中心直接相连，可能更有利于反应的立体选择性。配体催化剂的活性组分是指能与反应物发生反应的组分。苏州实验室催化剂与配体相互作用

观察牡丹皮多糖-2b(PSM-2b)对2型糖尿病(T2DM)大鼠模型的影响,探讨其抗炎作用的机制。方法采用链脲佐菌素联合高热量喂养建立T2DM大鼠模型,大鼠灌胃给药5周,分别采用葡萄糖氧化酶法、放射免疫分析法和受体放射配体结合法测定血清葡萄糖、胰岛素及肝细胞膜胰岛素受体。结果PSM-2b能明显降低空腹血糖、改善糖耐量受损及血脂紊乱,增加肝细胞低亲和力胰岛素受体(InsR)结合能力(RT2),增加胰岛素敏感指数(ISI)(P

在甲醇和二氯甲烷混合溶剂中合成了两个新的铜（Ⅰ）配合物：[Cu（dppp）（Bphen）]Cl·1.8CH_（3）OH（1）和[Cu_（2）（CN）_（2）（dppp）（dmp）_（2）]·2.5CH_（3）OH（2）（dppp=1,3-双（二苯基膦）丙烷，Bphen=4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，dmp=2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）。利用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、核磁共振氢磷光谱、荧光光谱和太赫兹时域光谱对两个配合物进行了分析和表征。单晶结构表明，配合物1是以Cu（Ⅰ）为中心，Bphen和dppp为配体，经螯合形成的扭曲四面体结构。配合物 2为CuCN、dppp和dmp按2:1:2的比例混合而成的混合物，配合物2中双膦配体的两个膦基团分别与两个Cu(Ⅰ)形成配位键。

配体外消旋环氧乙烷的拆分反应比较成熟，而手性收敛的反应方式相对有限，主要通过烯基或炔基环氧物的SN2’反应实现立体中心的消融，目前还未见通过生成自由基进行外消旋环氧乙烷立体收敛反应的报道。试剂比较稳定，利于储存和操作；生成的产物带有烯基功能团，可以通过各种转化转化为更为复杂的功能化分子；另外烯基的氢化相当于烷基化反应。以环氧为底物，得到的开环产物带有羟基，也可以进行各种功能团转化反应。总之，该类反应具有优良的衍生化性。最终被吞噬进入细胞的就是配体。

络合物催化剂由金属离子或原子和配体两部分组成。络合物催化剂是指通过配位作用使反应物分子活化的催化剂。该类催化剂中至少含有一个金属离子或原子，不管母体本身是否为络合物，在起作用时，催化活性中心以配位结构出现，通过改变金属配位数或配体，使至少一个反应分子进入配位状态而被活化，从而促进反应的进行。均相络合物催化剂可溶于反应体系中，形成均相络合物催化剂，多为金属有机化合物和过渡金属的盐类，制备简便，工业应用较早。 如烯烃经羰基合成制醛的羰基钴催化剂、膦改性羰基钴催化剂和羰基铑催化剂、乙烯氧化制乙醛的钯催化剂、甲醇羰基化制乙酸的铑催化剂、烯烃聚合反应中的齐格勒催化剂（四氯化钛-烷基铝）和齐格勒-纳塔催化剂（三氯化钛-烷基铝）、共轭烯烃环化反应中的镍催化剂等。配体在标准条件下进行测试。浙江自主研发的催化剂和配体机理

配体利用化学选择性选择特定的离子嵌入到腔体中。苏州实验室催化剂和配体功能

配体骨祖蛋白（OPG）/核因子κB受体激活剂（RANKL）的配体/核因子κB受体激活剂（RANK）是坏死因子受体和配体超家族的成员。RANKL由成骨细胞前体/骨髓基质细胞和活化的T淋巴细胞合成，通过与破骨细胞或树突状细胞表面的RANK受体结合，促进破骨细胞的形成、融合、活化和存活，帮助树突状细胞呈递抗原。OPG作为RANKL的伪受体，对这一过程有抑制作用。此外，OPG/RANKL/RANK系统还在淋巴系统发育、哺乳动物乳腺腺泡形成、大动脉钙化等调控中起重要作用，是一个多功能的细胞因子系统。 苏州催化剂与配体作用实验室

公司成立于2007年，总部位于杨浦区上海科技大学国家大学科技园，是一家专注于医药中间体研发、生产、销售及合成定制的高新技术企业。公司自成立以来始终坚持信誉至上、品质卓越的企业信条，产品应用于生命科学、有机化学、材料科学、分析化学等学科的研发和生产领域，销售范围覆盖全球。目前公司已与国内多家知名医药研发单位建立合作伙伴关系。

公司位于上海工业大学科技园的行政办公中心面积达1700平方米，设立在药谷的研发中心面积达1800平方米，包括化学合成实验室、公斤级实验室，并配有现代化的仓储物流中心。公司的优势产品包括特殊杂环化合物、含氟化合物、手性化合物、氨基酸及其衍生物、硼酸及其衍生物等，多项科研项目获得国家发明专利。

为保证产品质量，公司引进了先进齐全的分析检测设备，包括核磁共振（NMR）、电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）、液相色谱-质谱仪（LCMS）等，并配备了严格的质量管理体系。公司签约合作工厂拥有GMP资质，并配备专业的研发团队，形成了从小试、中试到工业化规模的生产能力，能够满足客户定制合成、目录试剂采购、合成外包生产等需求。