镍基金属催化剂:炔选择性加氢的高效选择

2024-06-07 05:02:55发布    浏览43次    信息编号:74391

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镍基金属催化剂:炔选择性加氢的高效选择

概括:

炔烃(-C≡C-)选择性加氢生成其相应的烯烃(-CH=CH-)是一个非常重要的化学过程,广泛应用于精细化工中间体的合成和聚烯烃工业中烯烃的纯化。贵金属催化剂虽然性能优异,但是价格昂贵、易过氢化、需要复杂的有机配体修饰等限制了其在实际生产中的应用。基于此,我们以廉价易得的镍为主要催化活性组分,设计制备了一系列活性高、选择性好、稳定性好的用于炔烃选择性加氢的镍基金属催化剂。首先,采用原位还原法制备了直径约6.2nm的超细镍纳米颗粒催化剂,它们能高效催化硼氢化钠-甲醇体系中各类炔烃转化为Z-烯烃。 值得一提的是,在1,2-二苯乙炔(DPA)选择加氢反应中转化频率最高可达2940 h~(-1),远高于非贵金属催化剂和大多数贵金属催化剂。然后,在氮气氛围下,通过镍-锌二钠乙二胺四乙酸配合物高温热解得到NiZn/NC纳米催化剂,并将其应用于DPA选择加氢制Z-ene,结果表明其具有良好的Z-ene选择性,当反应时间延长至7 h时,体系中没有发生明显的Z-ene异构化和过氢化现象。最后,在氮气氛围下,通过醋酸镍-三聚氰胺固相混合物高温热解得到Ni_3N/NC纳米催化剂,并将其应用于炔烃选择加氢,该催化剂表现出优异的活性、选择性和稳定性。 结合X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)表征方法,详细阐述了催化剂结构与其催化性能之间的构效关系。

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