废催化剂提钒残渣中回收镍的研究

废催化剂提钒残渣中回收镍的研究

～。 废催化剂提钒渣回收镍的研究 1. 沉阳工业大学理学院，辽宁 沉阳； 2.沉阳化工大学化学工程学院。 辽宁沉阳 摘要：研究了以HDS废催化剂提钒残渣为原料制备0的工艺。 实验结果表明，采用浓度为3mol/L、摩尔比为3:1的盐酸和硝酸的混合酸，在373K的温度下浸出残渣3小时后，镍的提取率可以达到以上。超过9o%。 通过调节溶液的pH值，可水解去除Fe、Cu"，添加NaF:0可去除Ca"和Mg27H。样品纯度可达99%以上。 关键词-HDS废催化剂； 残留物； 硫酸镍 圈分类号：铝和一定量的镍。 国内尚无废渣处理利用的报道。 它们一般堆放起来，既占用空间又污染环境。 根据欧洲专利，将残渣干燥后添加一定比例的焦炭以除去水分。 ，在2073~2473K的电弧炉中熔化、焙烧还原，可生产陶瓷用Al0和镍合金。 研究有效回收废渣中镍、铝的方法，既充分利用了二次资源，又避免了固体废物的产生。 物质污染。

1.1 实验原料残渣为HDS废催化剂经焙烧浸出后的残渣。 过滤、洗涤、干燥后，得到残渣的主要化学成分/％。 41.41.31.2 实验步骤：将事先配制好的盐酸、硝酸、硫酸或其中两种酸的混合物加入反应釜中，预热至373K，然后加入称量的残渣进行反应，提取反应方程式H20O反应如下：Al2O3+6HAl+反应产物减压热过滤，滤饼用少量323K热水洗涤。 在酸浸液中加入少量过氧化氢，煮沸10分钟，使低价铁全部产生FepH值，杂质AJ、Fe等可沉淀除去。 将纯化的萃取物用pH=8.5-9.0的4o％碳酸钠水溶液处理，以将镍完全转化为NiCO沉淀。 减压过滤，滤饼用热水洗涤至中性。 按计量比例加入硫酸溶解NiCO，得到精制的NiSO水溶液，然后真空蒸发，冷却结晶。 离心、干燥即得成品晶体。 2 实验结果与讨论 2.1 酸浸液成分对镍提取率的影响 采用盐酸、硝酸、硫酸及其混合酸进行浸出。 收稿日期:2004-04.15 作者简介:刘公昭(1963,男,博士,教授,主要从事化工工程与工艺方面的教学与研究。VIP信息矿物利用2005年浸出液浓度为3mol /L，浸出时间为3h，浸出实验结果见表2。

由表2可以看出，当氢离子摩尔浓度相同时，用盐酸或硝酸浸出时镍的提取率较高，而用硫酸浸出时镍的浸出率较低。 这说明除了氢离子浓度对镍提取率有影响外，酸离子也发挥了作用。 当使用两种酸的混合物与残渣反应时，镍的萃取率高于单独使用其中一种酸的萃取率。 盐酸与硝酸的摩尔比为3:1，最高。 这可以通过每种酸离子的协同效应来解释。 结果。 因此，酸浸液应与盐酸和硝酸按3：1的摩尔比混合。 2.2 反应时间对镍提取率的影响 1 氢离子摩尔浓度为 3mol/L，液固比为 3:1（mL:g），酸浸混合液浸出残渣。当摩尔比为3的硝酸时，镍的萃取率随反应时间的变化而变化。 从10反应次/ra可以看出，浸出反应的第一个小时内镍的提取率迅速增加。 当浸出时间达到3小时时，镍的提取率约为92%。 延长反应时间对于提高镍萃取率意义不大。 因此，反应时间为3小时。 在上述实验条件下，镍不能从残渣中完全浸出。 原因是残渣中的镍除以酸溶性NiO形式存在外，还有少量以酸不溶性NiA1:02形式存在。 .3 酸浓度和酸用量对镍提取率的影响。 用摩尔比为3:1的盐酸和硝酸的混合物与残余物反应3小时。 混合物的摩尔浓度为1~4mol/L，混酸与残渣的比例为1:1~5:1（mL:g），考察酸浓度和酸用量对镍提取率的影响。 实验结果见表1。酸浓度和酸用量对镍提取率的影响/%。 根据酸浸镍的化学计量公式，若采用浓度为3mol/L的混合酸浸，则理论酸用量为1:1mL:g)。

但从表(mL:g)来看，镍的提取率可达91%。 由表3还可知，当液固比一定时，镍萃取率随着酸摩尔浓度的增加而增加。 适宜的酸浓度为3mol/L。 适宜的液固比为3:1（mL:g） 2.4 浸出液的净化 浸出液中的主要杂质为铁、铝等，它们从残渣中进入浸出液。 浸出液的化学成分见表。 32．6O． 1O． 04. O2 VIP信息 通过调节pH值，可使Al、Fe、Cu水解，形成氢氧化物并沉淀去除。 水解反应方程式为A1+3H20}Al(OH)3Jr+3HFe。 +3H20}Fe(OH)3Jr+3Hcu +2H20}cu(OH)2Jr+2H 控制pH值是水解杂质的关键。 从文献H可以看出，当pH值增加时，当pH值超过6.2时，除铁率增加。 Ni也会水解形成氢氧化物。 沉淀会增加镍的损失率。 因此，去除杂质时pH值应控制在6.2。 此时除铁率可达99.8%以上，实验中镍损失率不能超过5%。 过高，最好不超过15%。 必须边搅拌边缓慢添加，否则会因局部碱浓度过高而增加镍损失率。 然而，Ksp在室温下不能通过水解除去。 （CaF=2.710=6.510，加入NaF可去除CaMg。”在去除Fe、Al、Cu的溶液中，按2g/L的比例添加NaF，353K搅拌30分钟，冷却，过滤去除CaF2和MgF 。

纯化后溶液的成分如表5所示。从0.00120.0020.00060.003.005的残渣中提取的NiSO样品的纯度分析结果和企业标准如表5所示。 实验制备的NiSO质量可达到企业标准一等品。 1、HDS废催化剂提钒后的残渣可采用酸浸法提取，制备NiSO样品。 NiSO质量指数/%比为3:1。 盐酸和硝酸效果最好。 在浸出温度373K时，液固比为3:1。 (mL:g)离子浓度为3mol/L，浸出时间为3小时。 镍的提取率可达9o%以上。 2、通过水解可以去除萃取液中的杂质离子Fe、Cu。 溶液的pH值越高，杂质去除越完全，但镍的损失也越大。 pH=6.2时，Fe去除率可达99.8%，镍的损失不能通过生成Mg2+去除。 3． 制备的NiSO样品质量可达到一流品质。 参考：。 [P。 ：． 1997-07-05[2]刘公昭. 重油加氢脱硫失活催化剂提取钒、钼、镍的研究[D]. 东北大学博士论文，2001，109．]E． 盘子。 , B. K． ，PP 阿利耶夫着，黄志远等译。 炼油工业用加氢催化剂[M]． 北京：中国石化出版社，1993．[4]刘功昭，隋志同． 废油加氢催化剂中镍的回收与再生[J]. 矿产综合利用。 2001(4)． 高清后VIP信息在ces No． 2 pr。 2005 活性煤矸石粉在灌浆材料中的应用（华东交通大学土木建筑学院.

摘要：针对煤矸石活性差、单独与水反应缓慢、胶凝作用较弱等问题，采用多种主动激发复合措施，充分激活煤矸石潜在的火山灰反应活性，活性处理后的煤矸石粉在灌浆材料中的应用。 研究表明，煤矸石经过活化处理后活性显着提高。 以其为主要原料开发的灌浆材料具有较高的早期强度和优越的性能，并且满足现行灌浆材料的检验标准，从而实现了大量的工业废渣。 “资源”利用具有良好的社会效益和环境效益。 关键词：活性煤矸石粉； 灌浆材料； 资源利用 中心圈分类号：TB42、）（751 文献标识码：A 文章编号：1000-6532（2005）02-0042-05 注浆技术具有施工成本低、工期短、见效快等优点，施工设备简单，所需空间小，因此在地下工程、矿山建筑、土木工程、水利水电等领域得到广泛应用，但目前大多数灌浆材料均采用大量的灌浆料。由于存在体积大、成本高、原材料消耗过多、环境污染严重等问题，无法形成材料生产与环境相协调的产业格局，因此国内外材料科学家致力于灌浆材料的发展。对于工业废渣的资源化利用，粉煤灰速凝灌浆材料是我国最大的工业废物。 由于其结构稳定、活性差，长期以来其综合利用率并不大，综合利用率不高。

但事实上，我国每年加固防渗工程中使用的灌浆材料用量极其巨大。 矿井平均每米注水泥量高达～14t，最大可达30t。 如果能以煤矸石为主要原料开发灌浆材料，仅仅节省水泥，无疑就能取得巨大的经济效益。 同时，也可以大大缓解长期储存占用大量土地、造成严重环境污染的压力。 本研究采用多种主动激发复合技术进行充电——zhao。 宋邦—yong2,,,中国; 2. ，，，China) from re after ex 一． 结果