合成橡胶工业：环烷酸镍的制备及分析方法改进研究

合成橡胶工业：环烷酸镍的制备及分析方法改进研究

合成橡胶工业第2卷环烷酸镍的制备及其分析方法的改进吕德仁等（中国科学院吉林应用化学研究所）本文研究了以环烷酸为原料，萃取法制备环烷酸镍的最佳条件：氯化镍水溶液浓度为60mol/ml，摩尔比为1：2，油相与水相体积比为1：1，终端水相pH值为a-9，制备温度为1000～600℃。探讨了影响聚合活性的因素，改进并建立了环烷酸镍及游离环烷酸含量的分析方法。中和后的环烷酸（Ni（naph））是合成顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的主要催化剂组分。 早期我们采用的是两步法，即先将环烷酸（Naph）进行碱皂化，然后与氯化镍水溶液或醇溶液反应，制得膏状环烷酸镍（此法不仅步骤多，操作复杂，而且产物需配制成一定浓度的环己酸镍汽油溶液后才能作为催化剂使用）。

为了满足顺丁橡胶生产的需要，提供高活性的催化剂，本文研究了催化法制备镍环戊酸，同时对现行镍环戊酸的分析方法进行了改进，改进后简便、快速、简短、准确，建立了镍环戊酸汽油溶液中游离环戊酸的分析方法。原料为镍环戊烷（N 6 Cl 1:, 6 H : 4）：二级纯。环戊酸：盘锦产品，酸值2na，平均分子量24.6，比重0.96；兰州产品，酸值5.5，平均分子量3.6，比重0.86；山东产品，酸值1.5，平均分子量3.57，比重1.00%； 耀锦产品，酸值180，平均分子量312，比重0.94，盘锦产品减压蒸馏精制环己酸，酸值248，平均分子量226，比重0.96。加氢汽油：锦州石油六厂产品，聚合级，沸程60～90OC，使用前用竹子AI：0浸泡。

氢氧化铵：化学纯。氢氧化锑：化学纯。水：单蒸馏水。2、制备工艺环己酸镍的制备可用下式表示：NiCl：++NaOH，Ni(NaPH)：++ZH：0反应器上装有电动搅拌器和恒温夹套，先将一定量的氯化镍水溶液与环己酸汽油溶液加入反应器中，保持一定的油水体积比。然后加热至恒温，逐滴加入氢氧化钠水溶液(浓度为1 1/2t)，直至pH值达到50，若pH值低则继续加入氢氧化钠水溶液，反之则加入醋酸调节pH值，待pH值达到50后。然后在适当搅拌下继续流动15分钟，在所需温度下静置分离(一般半小时左右)，即可分离。 油相中含有少量环戊酸，从夹层中带出并与油相结合。分离出油相，置于蒸馏瓶中，加入一定量的汽油，进行简单蒸馏脱水，待大量蒸汽蒸发而瓶中溶液粘度又保持不太大时，即可停止蒸馏。稍等片刻后，将瓶中溶液转移至容量瓶中，用汽油稀释至刻度，摇匀，即可测定环戊酸和游离环戊酸的含量。7月收稿。本文参加人：庞德仁、陈文琪、沈志全、锦州市果园化工厂郝成瑞、刘洪淑。