HG/T XXXXX—XXXX 硅酸盐分子筛催化剂化学成分分析方法

HG/T XXXXX—XXXX 硅酸盐分子筛催化剂化学成分分析方法

ICS 71.100.99 G 74 登记号:HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T XXXXX—XXXX 分子筛用硅酸盐分子筛催化剂化学组成分析方法（报批稿） （本稿完成日期:2018年8月） XXXX-XX-XX 发布 XXXX-XX-XX 实施 发布 HG/T XXXXX—XXXX 前言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化工标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会(SAC/TC63/SC10)归口。 本标准起草单位：、。 本标准主要起草人：裴婷、高瑞敏、李大鹏、陈刚、张伟、张淑琴、王明峰、邱爱玲、陈彦浩。IHG/T XXXXX—XXXX 硅酸盐分子筛催化剂化学组成分析方法警告—使用本标准的人员应具有常规实验室工作的实际经验。本标准并未解决所有可能的安全问题。

用户有责任采取适当的安全和健康措施,并确保满足国家相关法律法规所规定的条件。1 范围本标准规定了硅酸盐分子筛催化剂化学组成的分析方法。本标准适用于硅酸盐分子筛催化剂中二氧化硅(SiO)、三氧化钼(MoO)、氧化锌(ZnO)、氧化钴(CoO)、三氧化二铝(AlO)、氧化镍(NiO)、三氧化铬(CrO)的质量分数的测定。2 32 32 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法所用制剂及制品的制备 GB/T 6003.1 试验筛技术要求及检验 第 1 部分：金属丝网试验筛 GB/T 6678 化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 9721 化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光) 3 总则 本标准所用试剂和水,除另有规定外,均指GB/T 6682 规定的分析纯试剂和三级水。 试验所用标准滴定溶液、制剂及制品,除另有规定外,均按GB/T 601和GB/T 603的规定制备。

4 样品 4.1 实验室样品按GB/T 6678 的规定取材。 4.2 试验样品 将实验室样品混合均匀，四分法取约 40g，于瓷研钵中粉碎。再四分法取约 20g，继续研磨直至样品通过 150μm 试验筛(按 GB/T 6003.1 中 R40/3 系列)，置于称量瓶中，在 105℃～110℃下干燥 2h，取出放于干燥器中冷却至室温备用。 4.3 试验溶液的制备 4.3.1 试剂 1HG/T XXXXX—XXXX 4.3.1.1 磷酸。 4.3.1.2 氢氧化钠溶液:300g/L, 贮于塑料瓶中。 4.3.1.3 王水:将1体积浓硝酸与3体积浓盐酸混合。 4.3.1.4 硫酸溶液:1+1。 4.3.1.5 硫酸溶液:1+200。 4.3.1.6 盐酸溶液:1+1。 4.3.1.7 盐酸溶液:1+100。 4.3.1.8 盐酸羟胺溶液:50g/L。 4.3.2 样品溶液A的制备 称取约0.25g样品,精确至0.0001g,置于100mL水热合成反应器中。加入10mL氢氧化钠溶液,使样品溶解为均匀的胶体溶液,放入180℃烘箱中,40min后取出,冷却至室温。 将反应器中的试样溶液转移到250mL容量瓶中,用少量水冲洗反应器三次,将洗液加入容量瓶中,再加入20mL盐酸溶液(见4.3.1.6),用水稀释至刻度,混匀。

此试验溶液用于测定二氧化硅(SiO)的质量分数。2 4.3.3 试样溶液B 的制备称取约0.25g试样,精确至0.0001g,置于250mL烧杯中。将烧杯置于通风橱中,加入20mL王水与10mL磷酸,盖上表面皿,加热使试样溶解,加入20mL硫酸溶液(见4.3.1.4),蒸发至出现浓烟,5min后取出烧杯,冷却。加50mL水使盐溶解,冷却至室温,转移至250mL容量瓶中,用少量水冲洗烧杯三次,将洗液加至容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此试验溶液用于测定三氧化钼(MoO)的质量分数。 3 4.3.4 试样溶液C 的制备称取约0.5g试样,精确至0.0001g,置于250mL烧杯中,用水润湿,加入20mL盐酸溶液(见4.3.1.6),盖上表面皿,缓慢加热使试样完全溶解。冷却后,用水冲洗表面皿和烧杯内壁,加水稀释至约80mL,加热至60℃～80℃,用中速滤纸过滤,用热盐酸溶液洗涤滤纸6～8次(见4.3.1.7),将滤液和洗涤液转移至250mL容量瓶中,冷却至室温。用水稀释至刻度,摇匀。 此试验溶液用于测定氧化锌（ZnO）、氧化钴（CoO）、氧化铝（AlO ）23 的质量分数。 4.3.5 试样溶液D 的制备 称取约0.5 g试样，精确至0.0001 g，置于250 mL烧杯中，用少量水润湿，加入10 mL硫酸溶液（见4.3.1.4）和2 mL盐酸羟胺溶液，盖上表面皿，加热至试样完全溶解，加水至50 mL～60 mL，搅拌溶解可能析出的任何盐类，必要时加热至50 ℃左右，用中速滤纸过滤。

用硫酸溶液（见 4.3.1.5）洗涤烧杯和滤纸 6～8 次，将滤液和洗涤液转移至 250mL 容量瓶中，冷却至室温。用水稀释至刻度，摇匀。此试液用于测定氧化镍（NiO）的质量分数。5 仪器 5.1 分光光度计:符合 GB/T 9721 的规定。5.2 分析天平:感度为 0.0001g。5.3 电子天平:感度为 0.01g。5.4 烘箱:控温范围为 10℃～250℃,精度为±1℃。5.5 马弗炉:最高工作温度为 1200℃,精度为±1℃。5.6 水热合成反应器:内杯材质为聚四氟乙烯,最高适用温度为 250℃,最大适用压力为 5MPa～6MPa。 2HG/T XXXXX—XXXX 5.7 移液器:量程10µL~100µL,系统误差±3%;量程20µL~200µL,系统误差±2.5%;量程100µL~1000µL,系统误差±3%。 6 二氧化硅（SiO ）质量分数的测定 硅酸钼蓝分光光度法 2 6.1 原理 在pH 1.1时,硅酸盐与钼酸盐生成黄色可溶性硅钼黄杂多酸配合物,加抗坏血酸将其还原为蓝色硅钼蓝,在806nm波长处测定其吸光度,即得二氧化硅的质量分数。 6.2 试剂 6.2.1 无水乙醇。

6.2.2 盐酸。 6.2.3 氢氧化钠溶液：300g/L，贮于塑料瓶中。 6.2.4 钼酸铵溶液：30g/L，贮于塑料瓶中，必要时使用前过滤。 6.2.5 抗坏血酸溶液：20g/L，按需配制。 6.2.6 盐酸溶液：1mol/L。 6.2.7 二氧化硅标准溶液：1g/L。准确称取0.2500g高纯二氧化硅直接放入100mL水热合成反应器中，加入10mL氢氧化钠溶液，使样品溶解为均匀的胶体溶液，放入180℃烘箱中，40min后冷却至室温，取出。 将冷却后的反应釜中的试样溶液和冲洗反应釜三次的水转移至250 mL 容量瓶中,加入20 mL 盐酸溶液(1+1),用水稀释至刻度,混匀,转移至塑料瓶中贮存。 6.2.8 二氧化硅标准溶液:0.100 g/L。量取10 mL 二氧化硅标准溶液(见6.2.7)于100 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,转移至塑料瓶中贮存。 6.3 试验步骤 6.3.1 工作曲线的绘制 6.3.1.1 量取0.00 mL、0.06 mL、0.10 mL、0.15 mL、0.20 mL、0.30 mL 二氧化硅标准溶液(见6.2.8)分别于6 个50 mL 容量瓶中。

6.3.1.2 在每个容量瓶中加入4 mL无水乙醇、4 mL蒸馏水、2 mL盐酸溶液,摇匀。加入3 mL钼酸铵溶液,摇匀。30 min后加入2 mL抗坏血酸和6 mL盐酸,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀,静置20 min。6.3.1.3 以不含二氧化硅标准溶液的空白溶液为参比,用1 cm比色皿,在波长806 nm处用分光光度计测定标准溶液系列的吸光度。6.3.1.4 以上述溶液中二氧化硅的浓度(单位为毫克每升)为横轴,对应的吸光度值为纵轴,根据所得吸光度值绘制工作曲线或计算线性回归方程。 6.3.2 测定 取0.50 mL试样溶液A，置于50 mL容量瓶中，按6.3.1.2和6.3.1.3规定操作，根据试液吸光度值，由工作曲线或由线性回归方程计算得出试液中二氧化硅的浓度。 6.4 实验数据处理 二氧化硅（SiO）的质量分数ω按公式（1）计算： 21c502504110（1）Vm3HG/T XXXXX—XXXX 式中：c——由工作曲线或由线性回归方程计算得出的二氧化硅浓度值，单位为毫克每升（mg/L）； V——试液体积值，单位为毫升（mL）； m——样品的质量值，单位为克（g）。

平行测定结果的算术平均值作为测定结果,平行测定结果的绝对差值不得超过0.10%。 7 三氧化钼(MoO )质量分数的测定 硫氰酸盐分光光度法 3 7.1 原理 在酸性介质中,六价钼与抗血酸还原为五价钼,五价钼与硫氰酸盐生成橙红色络合物。用分光光度法测定钼,用工作曲线法定量。在此测定过程中,三价铁与硫氰酸盐生成血红色络合物。加入还原剂后,三价铁被还原为二价铁,不影响测定。一定量铁的存在,能使显色很快完全,并有利于钼保持五价状态。 7.2 试剂 7.2.1 硫酸溶液：1+1（浓硫酸/水，V/V）。 7.2.2 硫酸铁铵溶液（5g/L）：每升溶液含40mL磷酸和80mL硫酸溶液（1+1）。 7.2.3 硫氰酸铵溶液：100g/L。 7.2.4 抗坏血酸溶液：50g/L，按需配制。 7.2.5 三氧化钼标准溶液：500µg/mL。 称取已在500℃～520℃灼烧至恒重的三氧化钼0.5000g，置于200mL烧杯中，加入100mL硫酸溶液（1+1），在通风橱中加热蒸发至冒浓烟为止并保持5分钟，取出烧杯，冷却。加少量水溶解，转移至容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

7.2.6 三氧化钼标准溶液:50µg/mL 取10.00mL三氧化钼标准溶液(见7.2.5),置于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。 7.3 仪器 分光光度计:波长460nm 7.4 测试步骤 7.4.1 工作曲线的绘制 7.4.1.1 分别取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL三氧化钼标准溶液(见7.2.6),置于50mL容量瓶中。 每个容量瓶中加入5.0mL硫酸铁铵溶液、6.0mL硫酸溶液、10.0mL硫氰酸铵溶液、10.0mL抗坏血酸溶液。各试剂加完后摇匀，最后用水稀释至刻度，摇匀，静置20分钟。7.4.1.2用不含三氧化钼标准溶液的空白溶液将溶液调零，用1cm吸收池，用分光光度计在460nm波长处测定标准溶液系列的吸光度值。7.4.1.3以上述溶液中三氧化钼的浓度(单位为毫克每升)为横轴，相应的吸光度值为纵轴，绘制工作曲线。 7.4.2 测定 7.4.2.1 量取5.0 mL 试样溶液B 于50 mL 容量瓶中,加入5.0 mL 硫酸铁铵溶液、6.0 mL 硫酸溶液、10.0 mL 硫氰酸铵溶液、10.0 mL 抗坏血酸溶液,各试剂加完后摇匀,最后用水稀释至刻度,摇匀,静置20 min。

4HG/T XXXXX—XXXX 7.4.2.2 用未加三氧化钼标准溶液的空白溶液调节溶液至零点，用 1cm 吸收池，用分光光度计在 460nm 波长处测定标准溶液系列的吸光度，由工作曲线查出被测溶液中三氧化钼的浓度。 7.4.3 实验数据处理 三氧化钼（MoO）ω 的质量分数按下式（2）计算： 32cV2506210（2）mV1 式中：c——由工作曲线查出三氧化钼浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； V——被测溶液的体积数值，单位为毫升（mL）； m——样品的质量数值，单位为克（g）； V——试样溶液的体积数值，单位为毫升（mL）。 1 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。 8 氧化锌（ZnO）质量分数的测定 8.1 原理 在pH 5.7 条件下，用硫代硫酸钠掩蔽铜，用氟化钠掩蔽铝，以二甲酚橙为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定试样溶液中的锌。 8.2 试剂 8.2.1 氟化钠 8.2.2 氨水：1+1。 8.2.3 硫代硫酸钠溶液：100g/L。 称取五水硫代硫酸钠（NaS O·5H O）78.5g或无水硫代硫酸钠50.0g，加水溶解，并加水稀释至500mL。

8.2.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH≈6。称取100g乙酸钠(·3H O),溶于水,加5.7mL冰乙酸,用水稀释至500mL。8.2.5 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02mol/L。8.2.6 二甲酚橙指示液:2g/L。 8.3 试验步骤 取试样溶液C 25.00mL,置于250mL锥形瓶中,加入约1g氟化钠,用氨溶液中和至出现浑浊为止,调节pH为6～7,再加10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、10mL硫代硫酸钠溶液、2～3滴二甲酚橙指示液,用水稀释至约100mL,用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液滴定,直至溶液由紫红色变为黄色为终点。 8.4 试验数据处理 氧化锌（ZnO）的质量分数ω按公式（3）计算： 3Vc3100% （3）10m 其中：V为乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积值，单位为毫升（mL）； 5HG/T XXXXX—XXXXc为乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液浓度的准确值，单位为摩尔每升（mol/L）； m为取样的质量值，单位为克（g）。 平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行测定结果的绝对差值不得大于0.30%。

9 氧化钴（CoO）质量分数的测定 亚硝基-R 盐分光光度法 9.1 原理 在 pH 值为 5.5～6.0 的乙酸钠溶液中，在加热条件下，钴（II）与亚硝基-R 盐形成稳定可溶的红色络合物，在 530nm 波长处测定吸光度，根据工作曲线或回归方程计算试液中氧化钴的质量。 铁与显色剂形成的有色络合物干扰测定，可加硫酸消除。 9.2 试剂 9.2.1 乙酸钠溶液：500g/L，过滤后使用。 9.2.2 硫酸溶液：1+3（浓硫酸/水，V/V）。 9.2.3 亚硝基-R 盐（1-亚硝基-2-萘酚-3,6-二磺酸钠）溶液：2g/L，过滤后存于棕色瓶中。 9.2.4 氧化钴（CoO）标准溶液：500µg/mL。将硫酸钴（CoSO·7H2O）在 500℃～550℃灼烧至恒重，称取灼烧后的无水硫酸钴 1.0342g 于 250mL 烧杯中，加水溶解，转移至容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 9.2.5 氧化钴（CoO）标准溶液：50µg/mL。 量取 10.00mL 氧化钴标准溶液(见 9.2.4)于 100mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 9.3 试验步骤 9.3.1 工作曲线的绘制 9.3.1.1 分别取 0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL 氧化钴标准溶液(见 9.2.5)于 5 个 100mL 烧杯中,加入 10mL 乙酸钠溶液,摇匀后缓慢加入 5mL 亚硝基-R 盐溶液,在沸水浴中加热约 2min,取出后立即加入 5mL 硫酸溶液,摇匀。

冷却至室温后,将溶液转移至50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,静置20分钟。9.3.1.2以不含氧化钴标准溶液的空白溶液为参比,用0.5cm吸收池,在530nm波长处测定标准溶液系列的吸光度。9.3.1.3以上述溶液中氧化钴的质量为横轴,对应的吸光度值为纵轴,绘制工作曲线。或根据所得吸光度值计算线性回归方程。 9.3.2 测定 9.3.2.1 称取一定量样品溶液 C , 使其对应的氧化钴质量为 50µg~200µg, 置于 100mL 烧杯中, 加入 10mL 乙酸钠溶液, 振摇下缓慢加入 5mL 亚硝基-R 盐溶液, 置于沸水浴中加热约 2 分钟, 取出, 立即加入 5mL 硫酸溶液, 摇匀。冷却至室温后, 将溶液转移至 50mL 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀, 放置 20 分钟。 9.3.2.2 以不含氧化钴标准溶液的空白溶液为参比, 用 0.5cm 吸收池, 在 530nm 波长处测量标准溶液系列的吸光度。 9.3.2.3 从工作曲线上查出待测溶液中氧化钴的质量或通过线性回归方程计算。 9.4 试验数据处理 6HG/T XXXXX—XXXX 氧化钴（CoO）分数ω，按公式（4）计算： 46m104100% （4）m1 式中：m——由工作曲线查得或由线性回归方程计算出的待测溶液中氧化钴的质量，单位为微克（µg）； m——取样的质量，单位为克（g）。

1 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果,平行测定结果的绝对差值不得超过0.10%。 10 氧化铝(Al2O3)质量分数的测定 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法 2 3 10.1 原理 在pH5.7下,加入乙二胺四乙酸二钠(EDTA)与试样溶液中的铝及其他金属离子络合,过量的乙二胺四乙酸二钠用锌标准溶液返滴定。加入氟化钠取代与铝络合的乙二胺四乙酸二钠(EDTA),释放出的乙二胺四乙酸二钠用锌标准溶液滴定。 10.2 试剂 10.2.1 氟化钠 10.2.2 氨水溶液：1+1（25%氨/水，V/V）。 10.2.3 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH≈6。称取100g乙酸钠（·3H2O），溶于水中，加5.7mL32冰乙酸，稀释至500mL。 10.2.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液：0.02mol/L。称取8.0g乙二胺四乙酸二钠（EDTA），加热溶解于水中，冷却，摇匀。 10.2.5 氯化锌标准滴定溶液：c(ZnCl)=0.02mol/L。2 10.2.6 二甲酚橙指示液； 10.3 试验步骤 取25.00 mL试样溶液C,置于250 mL锥形瓶中,加入35 mL乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液和10滴二甲酚橙指示液,用氨水中和至溶液呈蓝紫色,再加入10 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加热煮沸3 min,冷却后,用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄绿色变为浅棕色为止。

加入约1g氟化钠，加热煮沸3min，冷却，用氯化锌标准滴定溶液滴定，滴定终点颜色与第一次滴定终点相同。记录第二次滴定所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积。 10.4 实验数据处理 氧化铝（AlO）ω的质量分数按公式（5）计算： 235Vc5100% （5）m10 式中：V——第二次滴定所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c——氯化锌标准滴定溶液浓度的准确值，单位为摩尔每升（mol/L）； m——样品的质量值，单位为克（g）。 7HG/T XXXXX—XXXX 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 平行测定结果的绝对差值应不大于0.20%。 11 氧化镍（NiO）质量分数的测定 EDTA 滴定法 11.1 原理 用氟化钠掩盖铝和稀土,准确加入过量的EDTA标准滴定溶液,调节至pH值约5～6,以二甲酚橙作指示剂,用氯化锌标准滴定溶液返滴定。 11.2 试剂 11.2.1 氟化钠 11.2.2 氨水:1+1 11.2.3 乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH≈6。 11.2.4 EDTA标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02 mol/L。

11.2.5 氯化锌标准滴定溶液:c(ZnCl)=0.02mol/L。2 11.2.6 二甲酚橙指示液:2g/L。11.3 试验步骤取试样溶液 D 25.00mL 于 250mL 锥形瓶中。加入氟化钠约 1g,再加水至约 50mL,摇匀,加入乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液 15.00mL,二甲酚橙指示液 4～5 滴,加氨水试液至溶液刚好变为橙色为止。加乙酸-乙酸钠缓冲溶液 10mL,用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液刚好由黄色变为橙色为止。 11.4 实验数据处理 按公式（6）计算氧化镍（NiO）的质量分数ω： 6Vc Vc 1 1 2 2 100% （6）6m 10 式中： V ——加入的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 1c ——加入的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液浓度的准确值，单位为摩尔每升（mol/L）； 1V ——氯化锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 2c ——氯化锌标准滴定溶液浓度的准确值，单位为摩尔每升（mol/L）； 2m ——取样的质量，单位为克（g）。 以平行测定结果的算术平均值作为测定结果,平行测定结果的绝对差值不得大于0.30%。

12 三氧化铬（CrO）质量分数的测定 硫酸亚铁滴定法 2 3 12.1 原理 将试样溶解于硫酸、磷酸混合液中，在硝酸银存在下，用过磷酸铵将三价铬氧化为六价铬，以苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。 12.2 试剂 12.2.1 过硫酸铵 12.2.2 硫酸、磷酸混合液：将200 mL浓硫酸缓慢注入300 mL水中，冷却后加100 mL浓磷酸，混匀。 8