铬及其化合物在工业上的应用及六价铬废水处理方法

铬及其化合物在工业上的应用及六价铬废水处理方法

铬及其化合物在冶金、化工、矿物工程、电镀、铬生产、颜料、医药等工业中有广泛的用途，

轻工、纺织等一系列行业，铬盐和铬化合物的生产等，都会产生大量的含铬废水。

电镀厂：1.电镀废液2.镀件漂洗水3.酸洗废水4.碱洗脱脂废水5.其他废水

六价铬废水处理方法

1、氧化还原法处理六价铬废水

氧化还原法是指加入还原剂，将六价铬还原为三价铬，最后适当提高pH值，生成Cr(OH)3

先沉淀，再沉淀分离的方法。通常铬被还原成三价后，与其他重金属离子一起沉淀出来。

1.1 六价铬的存在形式

1.2 常用还原剂及其反应方程式

（1）亚硫酸氢钠（）

六价铬投加量比≥4∶1，反应式为

=++6HCl=2Cr2(SO4)3+6NaCl+8H2O(1)

（2）硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）

六价铬投加比例≥16:1，产生大量铁泥，早已淘汰。

（3）焦亚硫酸钠（）

六价铬的投加量比≥3:1，其反应与亚硫酸氢钠相同，因为：

（4）水合肼（N2H4·H2O）

纯品与六价铬的用量比略大于1，工业品质量分数一般在40%左右，反应式为：

镀铬后，若采用水合肼作为池边处理方式，污泥中铬的质量分数高达39.2％，便于回收利用。

使用。

（5）其他固体还原剂

其他固体还原剂还有硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠等。但考虑到购买的方便，

目前，焦亚硫酸钠已被广泛应用。

1.3 降低pH值和沉淀时间

1.3.1 pH 降低

以上还原反应要消耗大量的H+，因此还原pH应低于2.5-3.0。pH值越低，还原速度越慢。

还原速度越快，六价铬的还原越彻底；当pH值较高时，投加比例增大，还原剂残留会造成排水COD上升、超标。

还原前加入大量酸，为沉淀重金属加入大量碱（特别是中和沉淀法），仅此一项就增加了废水

处理成本（特别是对六价铬质量浓度较低的混合废水）。

1.3.2 沉降时间

当pH值为2.5时，以3:1的投加量比例使用焦亚硫酸钠进行反应，然后用NaOH将溶液的pH值升至

6.7~7.0，六价铬质量浓度为3g/L时，沉淀时间为36min；六价铬质量浓度≤0.5g/L时

因此处理废液需要较长的时间。

1.4 氢氧化铬稳定存在的条件

1.4.1 适宜pH值

三价铬生成Cr(OH)3的pH下限为5.6，但它是两性氢氧化物，当pH值≥12时开始复溶。

15:00 时完全溶解。重新溶解形成铬铁矿或络合物：

因此在提高pH值的时候，一定要防止局部pH值过高，造成总铬超标。

1.4.2污泥处置法处理六价铬废水

污泥在存放时，不得与酸、碱接触。电镀污泥与烧砖混合时，只能烧青砖；烧红砖时，

氧化焰会将三价铬氧化为六价铬。

1.5 修复过程中的自动测量和控制

当需要自动测量和控制添加的还原剂浓度时，使用ORP计（氧化还原电位差计）。

当温度为2.5时，测控ORP值为250mV。

1.6 使用亚硫酸氢钠时的副反应

当使用亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作为还原剂时，发生以下反应：



生成的二氧化硫溶于水后可还原六价铬：





但是，如果二氧化硫以气体形式逸出，就会污染空气，甚至产生酸雨。

取决于其在水中的溶解度，液体温度越高，局部浓度越大，越容易逸出，因此加入还原剂时，应搅拌。

在适当的条件下，缓慢添加。