专业学位硕士论文：有机硅高沸物裂解研究及应用前景分析

专业学位硕士论文：有机硅高沸物裂解研究及应用前景分析

专业学位硕士学位论文 有机硅合成中高沸物裂解研究 作者姓名：墼量宣一一 学科、专业： 也堂王捏 学号：4她Q2螋2 指导老师：纪堂抠至鏖互一 完成期限：2Q笾至!Q星 大连理工大学 大连理工大学 专业学位硕士学位论文 摘要 有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体合成过程中产生的高沸点硅烷混合物，约占混合单体组成的5%。高沸物不能通过简单的方法制成有用的有机聚硅氧烷。过去有机硅高沸物不能得到很好的利用，长期储存危险且严重腐蚀储罐，只能扔进大海，造成公共污染。 随着甲基氯硅烷单体生产规模的不断扩大，高沸物利用已成为制约有机硅工业发展的更加严重的问题，因此开发有效的高沸物利用工业方法已刻不容缓。本文从高沸有机硅产品的裂解原理出发，综述了国内外高沸物的利用情况，从氯化氢催化裂解和高压催化裂解两个方面对高沸物的裂解技术进行了研究。实验结果表明，两种裂解方法高沸物单程转化率均在80%以上，二甲基二氯硅烷的选择性分别大于30%和50%。

高压催化裂解技术已完成20L反应器的放大实验，技术水平优于小试结果。氯化氢催化裂解和高压催化裂解裂解高沸物两条工艺路线，不仅解决了高沸物利用问题，减少了环境污染，而且利润率较高，具有良好的工业化前景。 关键词：有机硅；高沸物；催化裂解 戴景富：有机硅高沸物裂解研究 曲,, ,gent, ． 论文，，e ． (， ，， )gy ． ctors ． by-． ，％ 95％． ：orgaⅡⅡe；；原文声明 作者郑重声明：本硕士学位论文是我个人在导师指导下完成的研究工作和研究成果。

据我所知，除文中特别标注和致谢的地方外，本论文不包含他人已发表或撰写的研究成果，也不包含用于获得大连理工大学或其他机构学位或证书的材料。我的同事对本研究作出的贡献已在论文中明确说明和致谢。作者签名：日期：大连理工大学硕士学位论文大连理工大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者及指导老师充分了解《大连理工大学硕士、博士学位论文版权使用条例》，同意大连理工大学将学位论文影印件留存并寄送国家有关部门或机构，允许查阅、借阅。我授权大连理工大学将本学位论文内容全部或部分收录于有关数据库以供检索，并以影印、缩小打印或扫描等复印方式保存、汇编学位论文。 作者署名：翩翩繇j怛虹』丛年』月上籠大连理工大学专业学位硕士论文1引言1.1高沸点有机硅产品的组成、性质及应用前景罗乔于1941年提出了直接合成甲基氯硅烷的方法，即让氯甲烷与硅粉在铜催化、加热下直接发生反应。直接合成法属于多相接触催化放热反应，每生成1mol单体放出热量293kj。在实际反应中，主反应伴随有氯甲烷的热分解、歧化和水解(水来自原料)，因此有一定比例的高沸点有机硅产品作为副产物生成。

它是一种高沸点硅烷混合物，沸程为80～215℃，主要由硅-硅键、硅-碳-硅键和硅-氧-硅键组成。其组成和沸点分别见表1.1和表1.2。表11甲基氯硅烷混合物组成。表1.2高沸点有机硅产品主要组成及各组分沸点表1.戴景富：高沸点有机硅产品裂解研究从表1.2可以看出，在℃沸程范围内，组分主要为有机单硅烷；在150～160℃沸程范围内，组分主要为甲基氯二硅氧烷（-Si-O-Si-）；在160～215℃沸程范围内，组分主要为甲基氯二硅氧烷（-Si-CH:-Si-）。 目前，我国有机硅行业混合单体总产能约18.5万吨，其中有机硅装置占40%的市场份额。现有两套有机硅装置，混合单体总产能7.5万吨/年。按照每生产1万吨混合单体副产500吨高沸物计算，每年就有3000~4000吨有机硅高沸物副产。有机硅高沸物为黄色混合液体，有刺激性气味，腐蚀性强。

它含有少量的固形物和不溶的Cu、Al、Zn及少量的极细的硅粉，常温常压下的密度为1.i39/cm3，含有多种化合物。由于它不能用简单的方法制成有用的有机聚硅氧烷，长期储存有危险，对储罐的腐蚀也很严重，所以过去只能抛入大海，造成了全球性的污染。虽然各有机硅生产厂家从生产有机硅单体开始，就十分重视高沸点物质的利用，但总体来说其利用率还很低。目前，我国对高沸点物质的综合利用方法有以下几种：制备硅油、制备有机硅防水剂、制备有机硅树脂、制备各种消泡剂和脱模剂、裂解制备单硅烷等。1.2有机硅高沸点物质转化为单硅烷的意义有机硅产品商品化已达半个世纪，目前仍以甲基系列为主。 当今甲基单体主要采用直接法生产，经典的直接法合成甲基氯硅烷主要有Me.SiCl:、.、Me.SiCl和.，它们在混合单体中通常占90%左右，此外还有5-8%的高沸点残留物”1。有机氯硅烷是制备有机硅聚合物（硅油、硅橡胶和硅树脂）和其他功能性硅烷的最重要原料。在制备聚硅氧烷所用的众多有机硅单体中，甲基氯硅烷占90%以上。其中用量最大的是二甲基二氯硅烷，约占80%。因此，在甲基氯硅烷单体的合成过程中，二甲基二氯硅烷的选择性成为流化床合成反应的重要指标。如何获得高质量、大批量的二甲基二氯硅烷已成为有机硅行业发展的关键。”

两套有机硅装置目前年产高沸产品3-4千吨，2007年装置扩建后混合单体年生产能力将达到17.5万吨，高沸产品产量将达到8750吨/年。高沸产品市场价格低，产量大，若将其转化为有机氯硅烷单体，特别是二甲基二氯硅烷，将产生可观的经济效益和社会效益。1.3试验研究目标与内容开发具有国际先进水平的有机硅高沸产物催化裂解生产二甲基二氯硅烷的工业技术，使高沸产品裂解单程转化率大于90wt%，二甲基二氯硅烷选择性大于50wt%，并提供千吨级高沸产品裂解生产装置基础设计，为实现工业化提供技术支撑。 大连理工大学专业学位硕士论文确定高沸物裂解反应的工艺技术路线，对原料种类及配比、催化剂种类及用量、反应温度、反应压力、操作气速等对裂解反应的影响进行条件实验，确定催化剂性能，确定最佳工艺条件及参数。戴景富：有机硅高沸物裂解研究2国内外高沸物应用研究2.1高沸物应用概况20世纪90年代以前高沸物主要用于生产甲基硅酸钠等有机硅防水剂。近年来，随着有机硅技术的不断进步，高沸物的应用范围也不断拓宽，主要应用于以下几个方面：（1）利用高沸物制备硅油高沸物中含有大量的有机氯硅烷，通过醇解制备含烷氧基的有机硅化合物。

由于反应过程中氯原子不能完全被取代，最终产物中仍含有氯原子，产物呈酸性，需用NH4OH、NaOH、等中和，方可得到中性硅油。 ”3.中性硅油是制备甲基硅酸钠、乳化硅酸盐等有机硅产品的中间产品。 （2）利用高沸点物质制备有机硅防水剂 有机硅产品具有疏水性，利用此性质制备的甲基硅酸钠防水剂是一种良好的防水疏水防冻剂。将高沸点物质滴加到80℃水中进行水解反应，反复洗涤水解液至中性，经脱水干燥后即得硅醇，水解液产率约50%。再将硅醇与30%工业液碱在65.70℃下反应，得甲基硅酸钠溶液，可用95%乙醇增溶，产品为淡红色至棕色粘稠液体，25℃时密度为1200～／m3。 （3）利用高沸点物质制备有机硅树脂 各种沸点的高沸点物质沸点在150～1600℃范围内的高沸点物质可作为合成新型有机硅树脂的原料，此类有机硅树脂中含有活泼的羟基，可以进一步与其他化合物反应，制备新的聚合物。由沸点在150～1600℃范围内的高沸点物质合成的有机硅树脂可用作耐高温的抗氧化剂53。（4）利用高沸点物质制备消泡剂、脱模剂有机硅高沸点物质与低沸点物质共同进行醇解、水解，可生成相对分子质量为1000～6000的烷氧基和羟基聚硅氧烷，再用非离子乳化剂乳化，即可形成含33～40％聚硅烷的稳定乳液。

此乳液广泛用于印染工作液的消泡剂及橡胶、塑料的脱模剂。 (5)高沸物裂解制单硅烷 高沸物裂解的方法主要有氯化氢催化裂解、高压催化裂解、有机氯化物裂解、卤素裂解、醇裂解、加氢裂解等。氯化氢催化裂解法主要目标产物为二甲基二氯硅烷。 高沸物在催化剂作用下进行催化裂解，反应条件温和。高压催化裂解法是将高沸物在催化剂作用下，在高压反应器中催化裂解，制备以二甲基二氯硅烷为主的单体的方法。 大连理工大学专业学位硕士论文2.2高沸物裂解工艺路线国外各大有机硅公司主要采用高沸物裂解生产单硅烷的工业方法，以解决高沸物回收利用问题。20世纪50年代至70年代，主要采用的方法为热裂解法，反应温度高达300～900℃，积碳严重，二甲基二氯硅烷选择性不高。70年代以后，催化裂解逐渐取代热裂解而占据主导地位。根据高沸物组成和所要得到的目标产物不同，不同公司采用的催化体系和裂解反应器也不同。主要的裂解方法有：（1）氯化氢催化裂解高沸物，与氯化氢反应制取单硅烷。反应可间歇操作，也可连续操作。间歇操作可在搅拌釜中进行；连续反应可在填料塔或流化床中进行。 催化剂的种类也很多，例如有机胺催化剂，氯化铝以及吸附在C和A1上的Pd等。

0.、SiO：以上、钯磷配合物及金属磷酸盐等，其中以有机胺催化剂最多，在加热、常压下进行。有机胺催化剂可以是N，N-二甲基苯胺、三正丁胺、杂环R3N、四价卤化物R、Nx及R；Px等。1）反应以有机胺催化剂（11I）、Me.SiCH.（IV）和Me.（V）进行，Si-Si键和Si-C-Si键的断裂都能发生，但不对称化合物的Si-Si键断裂反应有方向性，反应的难易程度按I≥IIIVV=III的顺序进行。 采用不连续法，在叔胺或其胺盐、一氯甲烷（重量，下同）、甲基三氯硅烷40-60%、二甲基二氯硅烷15-33%存在下，原料二硅烷的转化率为60-80%。本公司专利介绍：1、以有机胺为催化剂，高沸点产物与氯化氢在带有塔的反应器中进行反应，反应器内温度为120-140℃，塔顶温度为80℃，裂解生成的单体从塔顶分离，高沸点产物从塔底连续进料。该技术优点是：反应连续，工艺成熟，催化剂简单，反应条件宽松，含氯量高的组分，如四氯二甲基二硅烷容易裂解。缺点是催化剂用量大，不能裂解所有组分，特别是富含烷基的硅烷。

塔式反应器是对釜式反应器的改进，可以更有效地将裂解产物（回流未反应的高沸物）分离，既可以提高目标产物的产率，又可以提高反应的转化率。对于不同类型的有机胺，其反应方式有很大的不同，例如；进料点、催化剂用量、反应温度等。有机胺催化裂解的技术指标见表2.1。戴景富：有机硅高沸物裂解研究表2.1有机胺催化裂解的技术指标Tab. 2、开发了一种新方法”1，其主要特点是：采用带塔装置的反应瓶装置，即在反应瓶上方设置塔装置，塔上部为喷淋区，下部为洗涤区，两区之间设有乙硅烷进料分配板，使加入的乙硅烷经洗涤区向下流入烧瓶内。烧瓶内直接通入HCl，烧瓶温度维持在95～100℃，塔温为95℃，催化剂为N，N-二甲基苯胺。气化产物经塔体从塔顶出来，经冷凝得到液体产物，产物中甲基氯硅烷的组成为：43.5％甲基二氯硅烷、39.9％甲基三氯硅烷、16.6％二甲基二氯硅烷、2％未反应的乙硅烷。为了提高为了提高二甲基二氯硅烷的产率，必须避免其与Hel的液相接触，因为在N，N-二甲基苯胺存在下，这种接触会导致二甲基二氯硅烷转化为甲基三氯硅烷。

同时应避免生成的硅烷缩合物中存在N,N-二甲基苯胺，加入烧瓶中的N,N-二甲基苯胺可处理容量为其自身重量1200倍的乙硅烷，由于采用连续方式，烧瓶中各种反应物的组成是一定的。 该专利指出“1.乙硅烷可用热分解法转化为甲基氯硅烷。此法是将过热的乙硅烷蒸气与Hel在250-650℃下热裂解，生成的硅烷组成为：20-35％甲基二氯硅烷、30-50％甲基三氯硅烷、10-20％二甲基二氯硅烷、10-25％共沸物。此法裂解率和目标产物收率较低，且生成大量甲基三氯硅烷和高沸物等副产物。采用催化裂解时产物中含有大量的盐类，容易堵塞管道。”2）以氯化铝为催化剂的专利。3简介：高沸点物质与氯化氢在氢气存在下于270-​​650℃接触，氯化铝吸附于活性炭、二氧化硅、氧化铝上，反应在填料塔、搅拌床、流化床。流化床可连续操作。高沸物/氯化氢=3-1:1，高沸物：氢气=1-500:1。产品中氯硅烷含量大于80%。3）采用钯作催化剂：公司专利《》介绍采用元素周期表第八族元素过渡金属钯作催化剂，需有载体炭或活性炭。高沸物与氯化氢反应。金属钯可以液相或气相存在。

当以液相形式存在时，其用量一般占高沸物用量的0.01-0.05％(m01)。用过滤的方法很容易分离。但以气相参加反应将更有利于反应的进行。首先将催化剂钯通入反应器，反应器中必须有载体。在此反应过程中，不必将钯与高沸物分离，甲硅烷在通过上部塔时得到纯化。此反应也可以连续进行。此法的主要特点是采用带塔装置的反应三口烧瓶装置，即在三口烧瓶的上方设置塔装置，此三口烧瓶上装有温度计和气体进气管。将气态催化剂钯与惰性气体氮气一起通入三口烧瓶中，当然必须有载体活性炭的存在。 烧瓶内温度维持在140～145℃之间，向烧瓶内直接通入HCl，气化的产物单硅烷由塔顶出来，冷凝后得到液体产品，分析结果见表2.2：表2.2 高沸点裂解物组成Tab.2.24)钯-磷配位化合物作催化剂…'”3 东芝有机硅公司采用零价钯-磷配位化合物(如甲苯基膦钯)作催化剂，甲苯或二甲苯作溶剂，乙硅烷与氯化氢在170℃下反应，产物中二甲基二氯硅烷占40～50％。反应温度低，但反应速度慢(时间为6～7小时)，催化剂循环困难，工业化困难。

5)以金属磷酸盐为催化剂“以金属磷酸盐为催化剂，高沸点与氯化氢反应制备单硅烷的过程，可以是气相反应，也可以是气、液、固三相同时存在的反应。当高沸点的催化裂解反应在气相中进行时(即氯化氢和裂解产物均为气态)，反应一般在固定床反应器中进行。在此过程中，催化剂与惰性气体形成混合气，以扩大催化剂与反应物的接触面积，提高目标产物的产率。惰性载气可以是氮气、氩气、氮氩混合气。当大多数高沸点的二硅烷在其硅原子上有两个以上的氯原子时，反应温度应保持在150～300℃之间，其他二硅烷的反应温度一般在350～500℃之间。 反应过程中所需压力不需要太大，在常压下即可进行。氯化氢与高沸物的摩尔比在1：1～5：1之间，裂解反应时间很短，2分钟内即可完成。对富含烷基的二甲基二氯硅烷的选择性较高（可达80％以上），二硅烷的转化率也高达99％以上，但对富含氯的二硅烷和二甲基二氯硅烷的选择性不理想。当高沸物催化裂解为气液固三相态同时存在的反应（即氯化氢以气态存在，裂解产物以液态存在，催化剂以固态存在）时，催化剂金属磷酸盐最好与碱性浸渍剂组合，悬浮于高沸物与惰性有机溶剂组成的混合溶液中。 反应一般在2小时内完成，并不断蒸馏出目标产物。

不同金属磷酸盐对高沸物催化裂解能力见表2.3、表2.4。表2.3二硅烷转化率表大连理工大学专业学位硕士学位论文表24单体产率表2.反应时间3.5h；氯化氢用量129从表中可以看出，提供的二硅烷转化率不理想，二甲基二氯硅烷的选择性也不太理想，有待进一步探索。据报道，采用金属磷酸盐，最好与碱性浸渍材料结合，制成固定床反应器，高沸物在固定床中与氯化氢反应裂解硅烷，反应条件温和，易于工业化，裂解温度为i00-500℃。 对于富含烷基的硅烷，二甲基二氯硅烷的选择性较高(可达80%以上)，但对于富含氯的二硅烷，二甲基二氯硅烷的选择性不理想。此法对原料的纯度要求非常高，特别是四氯二甲基二硅烷的含量，另外反应物接触时间很短，对产物的收集提出了很高的要求。需进行深度冷凝，否则会降低产品收率且易堵塞装置后系统。 (2)高压催化裂解高压催化裂解是指在高温、高压下进行的反应，反应方式可分为间歇和连续两种。高沸点物质在填料塔或搅拌床中，在氯化氢、氢气或助剂存在下，与催化剂接触而裂解。

催化剂可以是三氯化铝或四氢化铝锂，其中三氯化铝作为催化剂在很多文献中都有使用。三氯化铝也是有机氯硅烷重排反应常用的催化剂，在高温高压下，高沸点产物通常经过裂解后重排生成有机氯硅烷单体。 1）采用三氯化铝作催化剂"""美国公司已申请多项采用三氯化铝作催化剂的专利。其工艺流程为：先将高沸点物质与有机氯硅烷形成混合物，在三氯化铝催化剂存在下，混合物与氢气或氯化氢发生断键、重排、加氢等反应。控制加入的有机氯硅烷种类可控制最终产物种类。反应温度为300-500℃，压力为4-7MPa。三氯化铝可在单体直接合成、产物分离过程中形成，也可单独加入。该工艺优点是催化剂简单、可循环使用，但反应温度高，产物中二甲基含量低。此外，该公司还报道了采用三氯化铝与钯复合催化剂，以提高硅烷转化率和二甲基选择性，效果良好，但催化剂价格高。 制备难度大，反应条件苛刻，且高沸点产物必须分离成固体残渣，否则易引起催化剂中毒。三氯化铝是良好的甲基重排催化剂，能有效地使富氯有机二硅烷和有机硅烷中的甲基发生重排，显著提高产品中二甲基硅烷的产率。美国专利“63”介绍了Alel。

为催化剂，甲基氢硅烷为助催化剂，如表2.5所示： 表25 三氯化铝催化裂解的技术指标2.ng美国专利“71”介绍了以A1C1为催化剂，甲基氢硅烷为助催化剂，反应器为搅拌压力反应器的裂解反应结果，如表2.6所示： 大连理工大学专业学位硕士论文美国专利“ ”介绍了以A1C1为催化剂，反应器为压力反应器，反应温度下反应如表2.7所示： 表2.7三氯化铝催化裂解结果2.cking 其中：高沸物组成wt％：Si. Si 55％；Si. C. Si 5％；聚硅氧烷35％；固体5％ 美国专利“1”介绍了A]C1. 为催化剂，甲基氢硅烷为助催化剂，反应器为镍镉铜合金气动搅拌压力反应器，如表2.8所示：表2.8裂解结果Tab.2。结果如表2.9所示：戴景富：有机硅高沸物裂解研究表2.9高沸物组成2.续表2.9裂解物组成Tab.2。美国专利《》介绍了使用AICl。

为催化剂，甲基氢硅烷为助催化剂，反应温度325。C，反应时间3h，反应过程中产生的压力为0.5-0.7MPa，反应器为镍、镉、铜合金气动搅拌压力反应器，其裂解结果，如表2.10所示：大连理工大学专业硕士学位论文表2 10 裂解结果Tab.2；高沸物组成，wt％：0.9；7.9；12。）以氢化铝锂为催化剂，温度340。C，反应时间1.5h，在2.OMPa下通入H.，其裂解结果如表2.11所示：表2.11裂解结果1Tab.2在氢化铝锂催化剂存在下，高沸物与氢气在210-270℃下反应。 C，催化剂用量与反应物用量为1:1-3:1，反应时间约10min，反应产物分析见表2.12。戴景富：高沸点有机硅裂解研究表2.12高沸点有机硅裂解组成Tab.另一美国专利。“引入LiAlH为催化剂(1.39)，反应温度230。

c，在3.5MPA中引入了反应时间10分钟和40分钟的加压反应，表2.13显示了裂纹结果：表2.13有机氯的破裂反应可以形成许多新的Si-C键化合物，其中一些不能由其他方法综合，在理论上和实际应用中，有机物是有机物，有机美国使用活性碳或SI0.2作为载体和过渡金属复合物作为催化物质对迪斯兰烷的组成部分的组合，以造型为有机化。 - 在化合物中的Si键产生Si-C和Si-Cl键。 反应中使用的催化剂数量为0.1至1％（摩尔），这取决于在室温下进行的二硅烷化合物的类型和有机氯化物的类型。 ，反应以等摩尔量进行。

该公司还形成了低成本的催化剂，可以在表2.15中与有机氯化物反应，并获得较高的产量。 Ogen的裂纹由于硅硅质的键很容易与卤素反应，因此，当有机群是烷基的，当有机基团是甲基烷烷的产量时，有机甲基的反应更可能发生。 83％。 很难将含有高沸点的产品中的Si-Si键转换为，但是当它们与溴的反应时，将它们转换为的产量时，将它们转换为时，由于的产量应造成93％。乙二醇和氯的乙二醇非常暴力，即使它被大量氯苯稀释，反应仍可能在20°C下着火。

If is used and the is with in , the above can be . At this time, the yield of e is very high, and the in the can reach 32.3%. The high- of 150-160°C with . The with the yield is , which with to lane and lane. (5) of 's The high- tri- and tetra-. In the of a , the Si-Si bond is by . The can be , a with as a , or a metal , and the yield of is above 94%. 1使用钯降低，在惰性气体中与hyder硅烷反应，从而产生减少的钯催化剂。乙醇或苯酚，因此，反应产物的硅原子具有相应的乙氧基氧基和苯氧基团体在室温下或在加热条件下进行，单西硅烷化合物的产量可以达到95-98％。

美国公司使用活性碳支持的钯催化剂与酒精反应多醇，以产生烷氧基硅烷。活性。 如果使用丁基酒精，则必须在25-100°C下进行反应，并且可以定量地获得烷基硅烷，并且可以与相同的产品和牛皮物相同使用复杂的催化剂有轻度的反应条件，副产品氢可用于水壶的底部液体，这在工业中更有优势（6）氢化是一种使用型原料的氢含量，是在cat losen和 of 的情况下， 其中，所获得的产品中单甲基氯硅烷和二甲基氯硅烷的含量最高，总产率通常高于50％。

将二硅烷分数（150-160°C，主要成分是甲基氯二烷烷）作为原材料，使用KOH-AL 1.0作为催化剂，并在氢气中反应，大量含有水硅烷的氯硅烷，例如甲基硅烷的甲基硅烷，甲基甲基硅烷硅烷硅烷硅烷硅烷硅烷硅烷硅烷。在废气中，含氯的沸点（可能是硅氯仿，含有Si-H的硅）中的沸点。随着材料流速，增加氢二压的增加对氢硅烷的产生有益。 如果KOH不促进加氢式反应，则可以防止HCI的形成，而HCI可以促进的裂纹，US第5号专利介绍了PD/C的催化剂，H沸腾产物：较高的沸腾产物，并且反应温度为324°C。 - 用氢产生单硅烷，例如二硫代氯硅烷和甲基三氯乙烷的组成，包括55％C1：MESI-以1179/h的速度添加到反应器中，并以509/h的速度为凝聚力，并以浓度为单位。 Al电导率检测器。 分析表明，包括HSICI在内的单硅烷有59％。

，sicl; me。 Ane单体，裂纹产生的目标是二聚体的氯硅烷，这两种方法具有较低的生产成本和良好的经济收益，并且在大规模生产中可以实现。被单希望吸收。 吸收氯化氢的单烷在循环中参与反应，以改善氯化氢的利用率，避免氯化氢浪费，并防止环境污染，另一方面，高沸点的产物在与氯化氢相反的过程中使用有机胺作为催化物发生了反应，这是SI-SI-SI-SI-SI-SI-SI键的反应。氯化物。这里的有机胺可以是三丁胺，N-二甲基氨基，三甲基胺和三甲胺等。通常，在高沸点剂量的高沸点且在二甲基造成的情况下，高沸点的均可构成较高的效果，通常是0.5-0.7％（质量）有机胺，靶产物是甲基氯硅烷单体。

（2）高压催化裂纹过程使用高压反应器来裂纹高沸点的产物。然后，将二甲基硅烷硅烷用于分馏。该方法的使用率很高，催化剂可以重复使用，几乎没有三个废物，但是，这种方法在环境方面友好，但是，该方法使用了高压反应器，设备的构成量很高。表3.1显示了催化裂纹。 可以看出，对于在两个过程中开裂产生单硅烷的反应，有许多催化剂可供选择，而选择催化剂的最大基础是最大化高沸点有机硅产品的转化率，以获得具有最高产量的目标，并且对二线构成了较小的工具。氯化氢催化裂纹和高压催化裂纹选项卡的指标。

破裂的产品可以直接将床中的每个床的混合物与产品的发展相结合，这对中国有机硅行业的发展具有重要意义。很难直接分析质谱法。

删除] 40稍高的3020，一个沸腾，一个10升+■■■■■■■■■■■■■■材料1的组成逐渐减小，因为板的温度延长了塔的温度，高沸点3表明两者的常见沸腾现象非常严重，并且将这两种化合物分离的可能性很小。 II-cl№№№№№№№№№№№№№№（166）（166）（73）（93）一个8i -c1 me。

Si -sim。 5 1），乙烯（CH = CH2）。

（2）对硅高沸点材料光谱的高沸点的分析图1（CH3）质谱图3.2（CH3）在 M / Z113中。推断分子含有两个氯原子。 “我|一，T -H4，达利安大学技术大学的硕士学位。3.3（CH3）2CISI -SI（CH3）2CI的质谱法（CH3）2C1SI -SI（CH3） - SI（CH3）包含两个氯原子。

因为M / Z187不是分子离子峰，并且％7Z167的丰度非常强，因此表明材料分子量很大，甲基的难度很大。碎片必须由硅 - 硅钥匙形成，即使硅钥匙可能会破碎，丰度也很低。 氧3.2.2反应机制（1）硅 - 硅键的稳定性和碳碳键（347.3清楚地表明，硅键的稳定性比碳键和一个碳键稳定，含量较低，尤其是氯的稳定性i -S -S键仍然是安全且不可阻挡的。

C1：MESI - CL+HCl。 ，该组的类型和数量不变，但是与起始原材料不同，目前使用了重新分布方法来获得更大的技术和经济益处，并且在重新分配方法中使用催化剂，通常用于实现反应时间的材料，以缩短反应时间，并缩短反应的速度。要破裂高空的物质。

0沸点是216 ～217.0很容易溶于酒精和以太，很难溶于中心，一对孤独的电子“像“一组”，“一组”是四边形的最高角度。与氮原子的未准备好的键合有关。 对于育儿试剂，弱化的试剂在核轨道和达利安技术大学电子云密度的电子云密度之外（C4H9）3N+HCl - +（C 4H9）3N+H·····C1一（I）在实验中发现了较小的烟雾，并且在烟雾中散发了较小的烟雾远景。

此外，发现水可溶性在棕褐色 - 盐酸盐酸的酸含量中，几乎相互溶于酸含量。 （iii）+HCl一个（I）+（CH3）3SICL（5）高压催化催化铝铝铝是Lewis Acid Acid Acid Aid Aid Air ，因为氯化铝具有额外的 - 核电含量，因此其空的P Orbit具有更普遍的电气化趋势。 ST。

Dai : high 4 4.1 are (1) raw , and 4.1 raw and TAB. It is a odor color -free . One : : 133.5 Lift : 180 ° C : 2.44 : : 185.3 Pure : , under : 0772-0.7809 / ml (2) High - , low - : : The is by the dual of the gas color , and the is a area of ​​the area. : The uses the gas color , the dual - is from the , and the area is the legal . 在反应的00％反应之前，高沸点对象的每个成分的总含量（4）主要研究原料饲料比的成分，催化剂的量，催化剂的反应温度（塔温度和塔温度）的影响。

高压催化裂纹过程主要研究原料比，响应温度，时间，混合速度，催化剂的性质和高沸点开裂反应的量迅速水解，导致压力升高，主要成分是催化剂。 Dai : on VOL One - acid V02+ ten L power V03 one well L V04 {踺 爨 摹 V05 one, self - N 簟 簟 ＆ ＆ 簟 簟 簟 簟 簟 '' 采 采 采 采 采 采 '' ＆ . 4.

C. (2) The step is to take an of tria - and part of the high - and add it to the , raise the to 100 ° C, get into the HCI gas to the , and set a tower (that is, the tower) above the . The , the was from the top of the tower, and the was after . , Tower (C), the four of the tower (D) are on the . of 's of this is all 3 of . The table L9 (34) is used to . The data is as . 4.3 (ML is , M2 is , MHB- ). Table 4.3 B (34) B (34) TAB.

=在2级的两个三个转换率的平均值，81.85 83.9482.86 8170ⅲ= fitth 23 m，平均值为31.85。 7 36. II35.16 A = 2次选择性的效果