正磷酸盐测定方法及应用：了解水中磷的存在形式与影响

正磷酸盐测定方法及应用：了解水中磷的存在形式与影响

测定方法报告

编辑

测定正磷酸盐的常用方法有三种：

1.磷酸钒钼比色法。此方法灵敏度较低，但干扰物质较少。

2、钼锑钪比色法。灵敏度高、颜色稳定、重复性好。

3、氯化亚锡法。此法虽然灵敏，但稳定性差，受氯离子、硫酸盐等干扰。

应用报告

编辑

水中的磷可以以单质磷、正磷酸盐、缩合磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐和与有机基团结合的磷酸盐等形式存在。其主要来源是生活污水、化肥、有机磷农药以及现代洗涤剂中使用的磷酸盐助剂。磷酸盐会干扰水厂的混凝过程。水中的磷是藻类生长所需的关键元素。磷超标是造成水体脏臭、湖泊富营养化、海湾赤潮的主要原因。我国《地表水环境质量标准》（-2002）对总磷规定了如下允许值。

第一类

第二类

第三类

第四类

第 V 类

总磷（P）

(毫克/升)≤

0.02

0.1

0.2

0.3

0.4

0.01（湖泊、水库）

0.025（湖泊、水库）

0.050（湖泊、水库）

0.1（湖泊、水库）

0.2（湖泊、水库）

磷是饲料中的营养素，是饲料的成分，也是动物必需的大量矿物质元素。总磷是饲料中磷含量的指标。对于单胃动物来说，总磷中所含的植酸磷是不能被动物利用的，饲料中能被动物利用的部分称为有效磷。对于反刍动物来说，由于消化道中有植酸酶能分解植酸磷，因此可根据原料中的总磷含量和动物的营养需要来设计配方。

总磷测定报告

编辑

钼酸铵分光光度法 GB/T 11893-89 [1]

主题内容及适用范围

本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）作为氧化剂，消解未过滤水样，用钼酸铵分光光度法测定总磷的方法。总磷包括溶解态磷、颗粒态磷、有机磷和无机磷。本标准适用于地表水、生活污水和工业废水。取25mL样品，本标准的最低检测浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。在酸性条件下，砷、铬和硫对测定有干扰。

原则

在中性条件下，用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）消解样品，所含的磷全部被氧化为正磷酸盐，在酸性介质中，正磷酸盐在锑盐存在下与钼酸铵反应生成磷钼杂多酸，该杂多酸立即被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物。

试剂

除非另有规定,本标准所用试剂均为分析纯试剂和符合国家或专业标准的蒸馏水或同等纯度的水。

1.硫酸（H2SO4），密度为1.84g/mL。

2.硝酸（HNO3），密度为1.4g/mL。

3. 高氯酸（HClO4），超纯，密度1.68 g/mL。

4.硫酸（H2SO4），1+1。

5. 硫酸，c(1/2 H2SO4) = 1 mol/L：将 27 mL 硫酸（3.1）加入 973 mL 水中。

6. 氢氧化钠（NaOH），1 mol/L 溶液：将 40 g 氢氧化钠溶解于水中，并稀释至。

7.氢氧化钠（NaOH），6mol/L溶液；将240g氢氧化钠溶于水中，并稀释至。

8. 过硫酸钾，50 g/L 溶液：将 5 g 过硫酸钾（）溶解于干水中，并稀释至 100 mL。

9、抗坏血酸，100g/L溶液：将10g抗坏血酸（）溶于水中，稀释至100mL。此溶液存于棕色试剂瓶中，在阴凉处可稳定数周。若不变色，则可长期使用。

10.钼酸盐溶液：将13g钼酸铵[(NH4)·4H2O]溶于100mL水中。将0.35g酒石酸锑钾[·1/2H2O]溶于100mL水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液缓慢加入300mL硫酸（4），加入酒石酸锑钾溶液，充分混合。将此溶液储存在棕色试剂瓶中，约4℃，可保存两个月。

11. 浊度-颜色补偿溶液：将2体积的硫酸（4）与1体积的抗坏血酸溶液（9）混合。使用当天配制。

12. 磷标准储备溶液：称取 0.2197±0.001g 在 110℃ 下干燥 2h 后，在干燥器中冷却的磷酸二氢钾（KDP），溶于水中并转移至容量瓶中，加约 800mL 水，加 5mL 硫酸（4），用水稀释至刻度，摇匀。1.00mL 此标准溶液含 50.0μg 磷。此溶液在玻璃瓶中可保存至少六个月。

13. 磷标准工作溶液：移取10.0 mL磷标准溶液（12），置于250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。1.00 mL此标准溶液含2.0 μg磷。临用当天配制。

14. 酚酞，10g/L溶液：将0.5g酚酞溶于%乙醇中。

乐器

常用的实验室仪器和设备以及以下仪器。

1.医用便携式蒸汽灭菌器或一般压力锅（1.1-1.4kg/cm2）。

2. 50mL带塞（磨口）刻度管。

3.分光光度计。

注意：所有玻璃器皿都应浸泡在稀盐酸或稀硝酸中。

取样和样品

1、取500mL水样，加入1mL硫酸（1）调节样品的pH值至小于或等于1，或不加任何试剂，贮存于阴凉处。

注意：对于磷含量较低的水样，不要使用塑料瓶采样，因为磷酸盐容易吸附在塑料瓶壁上。

2. 样品制备：取25毫升样品于带塞刻度管中，充分摇匀，以获得溶解部分和悬浮部分的代表性样品。如果样品中磷浓度较高，可减少样品量。

分析步骤

1. 空白试验：用水代替样品，并加入与测定等体积的试剂，进行空白试验。

2. 决心

消化

（1）过硫酸钾消解：向试样中加入4mL过硫酸钾，将带塞刻度管盖紧，用小布条和线将玻璃塞扎住（或用其它方法固定），置于大烧杯中，在高压蒸汽灭菌器中加热。当压力达到1.1kg/cm2时，对应的温度为120℃，保温30分钟，然后停止加热。当压力表读数降为零时，取出，冷却。然后用水稀释至刻度。

注意：若使用硫酸保存水样，使用过硫酸钾消解时，需先将样品调节至中性。

（3）硝酸-高氯酸消解：取试样25mL于锥形瓶中，加玻璃珠数颗，加硝酸2mL，在电热板上加热浓缩至10mL。冷却后，加硝酸5mL，加热浓缩至10mL，放冷。加高氯酸3mL，加热至高氯酸冒白烟为止。此时可在锥形瓶中加小漏斗或调节电热板的温度，使消解液在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下3～4mL，放冷。加水10mL，加酚酞指示剂1滴。加氢氧化钠溶液至刚呈微红色为止，再加硫酸溶液至微红色刚褪去为止，充分混匀。转移至具塞刻度管中，用水稀释至刻度，摇匀。

注：①硝酸-高氯酸消解需在通风橱内进行，高氯酸与有机物混合受热易发生危险，需先用硝酸消解样品，再加入硝酸-高氯酸进行消解。

② 切勿将消化后的样品蒸发至干。

③消化后如有残渣，用滤纸过滤至具塞刻度管中，并用水彻底冲洗锥形瓶和滤纸，一起移入具塞刻度管中。

④当水中的有机物不能用过硫酸钾氧化法完全破坏时，可采用此法消除。

发色

每份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液，混匀，30秒后加入2mL钼酸盐溶液，混匀。

注：①若样品含有浑浊或有颜色，须制备空白样品（消解后用水稀释至刻度），然后向样品中加入3mL浊度-颜色补偿溶液，但不加抗坏血酸溶液和钼酸盐溶液，用样品吸光度减去空白样品的吸光度。

②砷大于2mg/L干扰测定，可用硫代硫酸钠除去；硫化物大于2mg/L干扰测定，可用氮气除去；铬大于50mg/L干扰测定，可用亚硫酸钠除去。

分光光度测量

室温下静置15分钟后，用10mm或30mm比色皿在波长700nm处，以水为参比，测定吸光度，扣除空白试验的吸光度后，由工作曲线即可得出磷含量。

注：显色时若室温低于13℃，可放入20-30℃水浴中显色15分钟。

工作曲线绘制

取7只具塞刻度管，分别加入0.0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0 mL磷酸盐标准溶液，加水至50 mL，按测定步骤处理，以水为参比，测定吸光度，扣除空白试验的吸光度后，以相应的磷含量绘制工作曲线。

结果

总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算：C=m/V，式中，m为测定样品的磷含量，μg；V为测定所用样品的体积，mL。