化学镀镍废液处理方法：有机酸的应用与沉淀除去

化学镀镍废液处理方法：有机酸的应用与沉淀除去

化学镀镍是发展最快的化学镀种。镀液一般采用硫酸镍、醋酸镍等盐为主盐，次磷酸盐、硼氢化钠、氢氧化钠、肼等还原剂，再加入各种添加剂。操作在90℃的酸性溶液或接近室温的中性溶液或碱性溶液中进行。根据采用的还原剂不同又分为化学镀镍磷和化学镀镍硼两大类。镀层在均匀性、耐蚀性、硬度、焊接性、磁性、装饰性等方面均表现出优越性。

化学镀镍废液处理方法：

有机酸

为了提高镀层质量、镀液稳定性和金属镍的沉积速度，在化学镀镍液中添加各种络合剂。如果废液中含有苹果酸、酒石酸、柠檬酸等络合剂，可用CaO调节废液的pH值，使这些有机酸生成相应的钙盐沉淀而被去除。由于苹果酸钙溶解度较大，除采用钙盐法外，还应采用进一步提高pH值的方法来增加废液的沉淀量，促进苹果酸根生成钙盐沉淀而被去除；而酒石酸钙的溶解度较小，在pH为8左右时，95％的酒石酸根会被去除；与酒石酸钙一样，柠檬酸钙的溶解度也很小，在pH为8左右时，98％的柠檬酸根会被去除。

磷酸盐

镀镍废液中含有大量的次磷酸盐及其氧化产物亚磷酸盐。由于次磷酸钙溶解度较大，CaO沉淀法不能有效去除次磷酸盐，但去除镍离子时加入的CaO会使废液pH值升高。此时若提高废液温度，溶液中的次磷酸盐能还原镍离子等重金属离子，将次磷酸盐氧化为亚磷酸盐。若废液中次磷酸盐较多，可加入适当的氧化剂(如高锰酸钾、双氧水等)将其除去。当废液pH值在7左右时，亚磷酸钙的溶解度会急剧下降。实验表明，pH值为5.5～7时，镀液中亚磷酸盐的去除率在95%以上。 对于未脱除的亚磷酸盐，可用钨酸钠为催化剂，用双氧水将亚磷酸盐氧化为磷酸盐；或直接用高锰酸钾为氧化剂，将过量的次磷酸盐和亚磷酸盐氧化为磷酸盐。在含有磷酸盐的废液中加入CaO，调节废液pH值至9.5以上，磷酸钙溶解度小，生成的沉淀容易滤出，此时废液中磷含量可降至2-7mg/L，满足废水排放要求。

镍离子

在化学镀镍废液中，若无络合剂或络合剂用量较少，可直接用氢氧化钠(浓度6mol/L)调节pH值，根据废液中镍离子浓度，加入适量NaOH，使镍离子以Ni(OH)2形式沉淀去除。对于有络合剂的废液除镍，先用CaO调节废液pH值至8左右，除去大部分有机酸络合剂，然后在废液中加入CaO或NaOH，调节废液pH值至11～12，使废液中大部分镍离子及其他重金属离子发生沉淀反应，再加入适量高分子絮凝剂，加速不溶物沉降。 沉淀过程中加入适当适量的氧化剂（高锰酸钾、过氧化氢或硫化钠等），除去废液中的次磷酸盐和亚磷酸盐，有利于镍离子的沉淀，降低废水的化学需氧量（COD）。

其他治疗

如果化学镀镍废液中的镍和大部分有机酸被沉淀除去，而废液中的COD达不到排放标准，则需要对废液进行深度处理。当pH值大于9时，通过废液。此时Cl2主要以CLO-的形式存在，具有很强的氧化能力。如果在废液中加入少量铜离子作为催化剂，可以对废液进行深度处理，COD很容易降低到直接排放的标准（100mg/L）。同时有机酸可以被氧化成CO2和水，次磷酸盐和亚磷酸盐也很容易被氧化成磷酸盐，而磷酸盐很容易通过沉淀反应去除。