锡回收：保护环境与资源利用的双赢选择

锡回收：保护环境与资源利用的双赢选择

锡介绍报告

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锡是一种稀缺而昂贵的重金属，从这些含锡废料中回收锡，不仅可以保护环境免受污染，而且可以充分利用锡的二次资源，补充世界原生锡矿产资源的短缺。再生锡的生产成本一般低于原生锡，而且用于生产再生锡的含锡废料随着经济的发展而不断增加。因此，世界各国都重视锡的回收利用，工业发达国家再生锡的用量相当于原生锡产量的40%左右。

再生锡是由回收锡废料经冶金过程得到的。炼制再生锡的废料包括铁废料、含锡合金废料和热浸锡渣三大类。铁废料含锡量低（0.5%～2%），数量大，全球每年消耗马口铁达1800万吨。含锡合金废料种类繁多，有各种巴氏合金、易熔合金、焊料（以上三者统称铅锡合金）、锡青黄铜废料等，一般含锡2%～5%以上，还含有铅、铜、锑、锌等有回收价值的成分。热浸锡渣含锡量最高，数量少。工业上一般从马口铁、铅锡合金、锡青黄铜和热浸锡渣废料中回收锡。 从含锡废料中回收的锡称为再生锡，与直接从精矿中提炼出的原生锡不同。

锡回收新闻

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铁废料主要包括炼铁厂的下脚料、废旧易拉罐、饮料罐等。废料首先要经过分选、剪切、脱油、清洗、烘干等工序，然后进行脱锡回收锡。根据脱锡方法的不同，行业内采用氯化法、碱浸法和电解法回收锡。

氯化法是利用氯气将锡氯化成氯化锡（SnCl4）。此法要求原料中不含有机物和水分。反应过程中采用冷却器除去反应放出的热量，使反应在低温（311K）下进行，以减少铁的氯化。随着液态SnCl4的生成，反应器内的压力不断降低，此时必须逐渐升压，使氯气压力维持在0.7×10~2.03×10Pa，当压力不再下降时，即表明反应已完成。生成的液态SnCl4经蒸馏分离铁和游离氯后，可作为产品出售，也可采用置换法或电沉积法生产金属锡。氯化法适合大规模生产，氯化效率为97%~99%。 氯化后的铁含锡0.05%~0.1%，作为钢厂的回收原料。

碱浸法是用热碱溶液溶解锡的工艺。在含锡200g/L的溶液中加入氧化剂，控制浸出温度为353-363K，使马口铁表面的锡溶解成锡酸钠（）。过去广泛使用硝石（NaNO3）氧化剂，但已逐渐被硝基苯甲酸（）等有机氧化剂所取代。后者的优点是氧化速度快，生成4价锡离子，有机氧化剂可用空气中的氧气再生。将马口铁碎片放在浸出槽中浸有孔的滚筒内，连续进行锡在碱溶液中的溶解。 当浸出液含锡量达到15g/L时即可出料，然后用CO2、Ca(OH)2和H2SO4使锡沉淀，含锡沉淀物还原得到金属锡；也可用Na2S净化浸出液，生成SnO2化合物；也可采用电解沉积法直接生产电解锡，处理后的马口铁含锡量为0.04%。

电解法是将废铁放入可旋转的铁丝筐内作为阳极，铁杆作为阴极。电解在含锡65g/L、25g/L的电解液中，槽电压0.5～2.5V，电流密度100～130A/m，温度338～348K下进行。阳极发生锡的溶解反应：

Sn+6OH-4e=Sn(OH)6

在阴极发生锡的还原沉淀反应：

Sn(OH)6+4e=Sn+6OH[1]法生成的阴极锡呈海绵状，海绵锡经压实、熔化后可转化为含锡98%左右的粗锡，锡的总回收率为95%～98%，锡的脱除率为99%，电流效率为90%，每吨锡电耗为3000~·h，碱耗为750~900kg。

研究表明，海绵锡的电解生成是由于二价锡离子的放电引起的，加入硝基苯甲酸等有机氧化剂，可将Sn氧化为Sn，可得到致密的阴极锡。基于此人们提出了加氧化剂的混合法电解，混合法电解液中含Sn~40g/L、硝基苯甲酸5-10g/L、Sn 5-15g/L。在温度363-368K、阴极电流密度400-500A/m条件下可得到致密的阴极锡，锡的回收率为97.2%。

废锡回收新闻

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铅锡合金废料包括巴氏合金轴承合金、易熔合金、焊料等。含锡量高的合金可用粗锡真空蒸馏除铅、铋和粗锡结晶器除铅、铋相结合的方法处理。含锡量低于5%的合金可用氧化法或碱法回收（见粗铅火法精炼）。

绿色黄铜回收锡报告

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含锡量低（1%～2%）的废黄铜，先在鼓风炉中还原冶炼，挥发掉锌，锡则富集在炉渣或粗铜中。炉渣和转炉渣经还原冶炼，得到含锡的铜冰铜和亚黑铜，再在转炉中将锡挥发。富集了锡的粗铜在转炉或卡尔多炉中挥发（见顶吹转炉炼锡）。含锡量高（5%～15%）的废青铜，直接在转炉中吹炼，使锡挥发。吹炼废青铜所得产品的主要成分列于表中。从表中可以看出，锡挥发成烟气的效率很高。进入炉渣中的锡有一部分要返回处理。 富含铅、锡的烟尘直接制成焊料或经还原冶炼精炼后进一步分离为金属锡和金属铅。

热镀锡在产生废铁时，会产生熔剂（氯化锌）渣、锡铁渣和油渣，其中锡主要以FeSn2形式存在。最早的方法是采用加热熔炼法生产粗锡，精炼后返回热镀锡。熔剂渣可先用水浸出，提取氯化锌，然后循环使用。由于熔炼法锡回收率低，现在多采用湿法冶金或火法冶金。湿法冶金是用浓盐酸浸出，浸出液换上锌板，得到海绵锡，然后与铁沉淀，浓缩，回收ZnCl2返回，锡回收率可达85%。火法冶金是在电炉中加入富硅铁（含75%Si）生产粗锡，锡回收率可达95%。

回收锡的前景

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锡回收的重点是从铁废料中回收锡。回收方法在不断改进，其中加入氧化剂的电解法最有前景。从含锡合金废料中回收的锡应直接用于生产新合金。热浸镀锡正逐渐被电镀锡取代，热浸锡渣的量也在减少。[2]