中国含铬废物的来源、区域分布、处理现状及监管建议

中国含铬废物的来源、区域分布、处理现状及监管建议

第29卷第6期 中国环境监测 V01.29NO. aDee. 2013 2013年12月 我国含铬废物来源、区域分布、处理现状及监管建议 董光霞，李丽娜，唐贵刚，荆立新 中国环境监测总站，北京 摘要：本文基于2010年全国污染源普查动态更新调查数据，全面分析了我国含铬废物来源、区域分布及几种主要处理方式的现状，总结了我国含铬废物监管的重点行业和区域，并对环境管理部门重点监管六价铬风险源提出了科学建议。 关键词：含铬废物来源；区域分布；处理现状； 监管建议 文献编号：X830.7 文献编号：A 文章编号：1002-6002(2013)06·0196·nand ——夏，李莉娜，—刚，荆 ，e，and eona ： 'atas， ，，，s． ，words：;;; 《“十二五”重金属污染综合防治规划》规定（按照《国民经济行业分类标准》将行业分为大类、大类、中类、小类），基本覆盖了除食品、饮料、烟草、草业等以外的采矿业和制造业所有主要行业，覆盖了全国所有省、自治区、直辖市。

含铬废物行业重点重金属污染物排放量比2007年下降15%，非重点区域重点重金属污染物排放量未超过2007年水平，重金属污染得到有效控制”。研究核实含铬废物重点行业、区域区域分布情况，对综合防治六价铬污染具有重要意义。含铬废物主要指铬酐、铬酸钾、铬酸钠、铬酸、重铬酸等含有六价铬化合物的废物。1我国含铬废物的来源。六价铬[cr(VI)]毒性大，有强烈的致癌、致畸作用，是世界卫生组织公布的强致癌物，并能通过铬传递。根据2010年全国污染源普查动态更新数据，六价铬[cr(VI)]的排放量为103.7万吨，比2007年下降了15%。废水、废气、废渣等排入外环境，因此含铬废物被列入国家危险废物名录，属于“重”危废物。涉及的行业为化工、钢铁、皮革，占24个行业总数的96.8%，占24个行业总数的50.6%、43.5%、2.7%。众所周知，铬化工行业（俗称铬盐行业）是生产和排放铬废物的重点行业，环保部会同有关部门制定了一系列环境管理法规和污染防治技术规范。但铬化工行业含铬废物远不能代表我国含铬废物污染的总体情况。

根据2010年污染源普查动态更新数据，涉及国民经济24个大行业和121个小行业94.0%的行业产生含铬废物，即无机盐制造、铁合金冶炼、皮革鞣制加工、钢材压延加工、电池制造，累计产生含铬废物占比分别为48.2%、41.6%、73.7%。收稿日期: 2012-11-13; 修订日期：2013-04·）基金项目：2011年度环境保护部公益项目《我国六价铬工业污染源分析及控制策略研究》（2011年）作者简介：董光霞（1976-），女，山东滨州人，硕士研究生学历，高级工程师。通讯作者：李丽娜，董光霞等：我国含铬废弃物的来源、地区分布、处理现状及监管建议2.5%、0.87%、0.85%。见图1黄金冶炼企业，主要分布在我国西部和东部地区。随着国家对含铬废弃物的管控力度加大，产生大量含铬废弃物的铬盐加工和铬冶炼企业数量大幅减少，企业集约化、规模化生产初具规模。随着产业布局的调整，西北、西南等省区成为含铬废弃物处理重点区域含铬废弃物集中分布。俗话说“打蛇七寸”，这也为国家对含铬废弃物进行监测、“追根溯源”提供了十分有利的条件，牢牢抓住这9家铬盐企业和8家铬冶炼企业。通过提高生产工艺技术水平，严格控制新铬渣的产生，同时加大对历年储存的铬渣的无害化处理和利用，六价铬污染防治形势可望明显好转。全国产生含铬废弃物的企业有1241家。

含铬废弃物产生量占比超过80%的企业仅有18家，其中无机盐制造业有9家，铁合金冶炼制造业有8家。以上数据表明，含铬废弃物主要产生在含铬废弃物产生量排名前8位的省份，即化工、钢铁、皮革三大行业，其中集中的省份为四川、青海、重庆、贵州、吉林、湖北、甘肃、云南。化工行业下的无机盐制造业和钢铁制造业分别占全国含铬废弃物的16.8%、12.6%和10.9%、9.7%、8.4%、8.0%、7.0%和6.7%。 产生含铬废弃物的无机盐生产企业以重铬为主，占全国含铬废弃物的80.2%，如图2所示。重铬酸钠化工企业，重铬酸钠是铬盐系列产品的母产品，又称铬盐企业。铬盐企业主要从铬铁矿中提取金属铬和铬化合物，生产过程中产生大量铬渣。含铬产品用途广泛，含铬产品市场需求巨大，自20世纪50年代以来，全国已建成重铬酸钠化工企业70余家，企业效益好但污染严重。 环保部数据显示，由于当时贵州生产工艺落后，铬盐提取率仅为75%，每生产一吨铬盐就要排放2.5吨甚至3吨剧毒铬渣。

这些铬渣大部分都堆放在厂区周围，只有少数通过筑坝封堵进行防护。上世纪八九十年代，全国仅含铬废料产生的企业就达18家，占全国含铬废料产量的80%以上。政府开始重视铬渣污染治理，陆续关停、转让了40多家铬盐企业。这18家企业中，青海1家，四川4家，重庆1家，湖北1家，云南1家，吉林2家，贵州2家，辽宁1家。企业关停了，但留下了大批“无主”的铬渣堆。产生铬渣的企业几乎都建在人口密集区、风景名胜区、水源地上游地区。 在上海、天津、苏州、锦州、包头、武汉、青岛、杭州、沈阳、江门、长沙、广州、韶关、郑州等20多个城市，都留下了数百万吨的铬渣。我国铬废物处理现状¨。目前，含铬废物产生量较大的9家铬盐企业分布在我国的西北部和西南部，可以看出，我国综合盐行业的产业布局已经由原来的东部地区向西部地区转移。目前，我国含铬废物的处理方式主要有利用、处置和贮存，根据2010年污染源普查的动态更新统计显示，综合利用占81.9%，处置占17.0%，贮存占1.1%。

铬及铬铁合金冶炼企业在生产过程中产生大量的铬铁渣。3.1含铬废弃物的综合利用。从主要行业来看，含铬废弃物产生量较大的8家铁合金企业，2010年我国工业行业含铬废弃物产生量77万吨，综合利用率（当年综合利用量/（当年产生量+以前年度库存量））为65.1%。其中，当年含铬废弃物库存量最大的三个行业为化工行业，其次为钢铁行业。其中，以前年度库存量最大的行业为化工行业、钢铁行业和皮革行业，利用率分别为74.1%、57.1%和26.8%。 其中，往年堆存量最大的化工行业利用往年堆存量为12万吨，其次是钢铁及铁合金冶炼，再次是无机盐制造，往年堆存量为0.7万吨，其余行业几乎没有堆存量。含铬废物堆存量最大的8个省份中，分行业来看含铬废物堆存量最大的前5个省份是青海，堆存了当年产生的全部废物，云南的堆存量为无机盐制造、铁合金冶炼、皮革鞣制、电子真空器件制造、化学原料制造，甘肃往年堆存量较大，分别为22.5万吨、18.3万吨，作为潜在的风险源，应引起环保监管部门的高度重视。

利用率分别为73.0%、59.2%、29.0%、99.0%、58.0%。其中，无机盐使用量往年最大，往年储存量为12万吨；其次是铁合金企业。2003年国家环保总局发布《关于加强含铬危险废物污染防治工作的通知》指出，含铬废物综合利用主要为“制自熔烧结矿冶炼含铬生铁、水泥矿化剂、玻璃着色剂”等；单从统计数据看，含铬废物的利用水平还比较低，即当年产生的含铬废物仍是含铬废物中的一小部分，一般来说，产生铬废物量大的行业，都已经开始利用。 皮革鞣制、电镀、染料、涂料、印刷等企业都会开始对含铬废弃物进行综合利用，但各个行业将含铬危废送至危废处置中心综合利用的力度也不均衡。其中，无论是当年产生量，还是年库容量，铬盐行业综合利用程度最高。含铬废弃物产生量排名前八的省份中，利用率最高的是云南（99.99%），其次是吉林（1）含铬废弃物产生量主要集中在化工、钢铁、皮革三大行业（99.75%）、四川（99.39%）、贵州（78.08%）、甘肃（66.36%）、湖北（42.39%）、重庆（31.69%），最低的是青海，利用率为0。

其中，甘肃利用了制革加工、钢压延加工、蓄电池制造5个小行业往年产量，且贮存量多于当年产生量，综合利用强度较大，产生量分别占全部工业行业的96.8%和3.2%。在这3个大行业和5个小行业中，从大行业来看，当年含铬废物处置量最大的含铬废物也呈现相对集中的趋势，其中化工行业约占80%，其次是钢铁行业，其中，化工行业是往年含铬废物处置量最大的行业，无机盐制造和铁合金冶炼行业为17家企业。从小行业来看，无机盐制造业是综合利用、处置、贮存含铬废物的主要行业，也是往年含铬废物处置量最大的行业。 其次是皮革鞣制加工、电池制造、轧钢及铁合金冶炼、皮革鞣制加工、轧钢加工、铅锌冶炼、铅锌冶炼、铁合金冶炼。总之，由于化工行业铬盐行业含铬废弃物年储存量较大，远大于年储存量，该行业含铬废弃物年储存量和年产生量均居行业榜首，是国家潜在的风险源，应引起环保监管部门的高度重视。在国家加大含铬废弃物监测力度的带动下，铬盐行业和化工行业前几年积极开展储存量的综合利用，含铬废弃物的综合利用和处置水平不断提高。

使用，开始清理历史欠账，其他行业对于往年存量在含铬废物产生量前8个省份，综合利用处置量很少，对于历年存量的含铬废物，建议甘肃最大，甘肃在处置往年存量方面也是最大的，加大综合利用力度，否则，旧债未还，又欠新债。甘肃含铬废物处置量大于其年产生量，处置能力居全国前列。2）全国约80%的含铬废物产自四川、青海、云南，没有处置量。海、重庆、贵州、吉林、湖北、甘肃、云南8个省，董光霞等：中国含铬废物来源、地区分布及处理现状及监管建议。 其中四川、青海、湖北、甘肃、云南是我国重金属污染重灾区，说明含铬废物重点监控很容易有头绪。六价铬污染属于我国14个污染防治重点省（区），主要分布在我国防治“溯源”工作操作性较强的地区。相关文献中提到的历年累积库存已达到惊人的数字，反映出重金属污染的转移，应引起地方环保部门的警惕。因此，进一步提高重金属统计数据的质量，使之能够真实反映重金属污染状况，将为我国《重金属污染综合防治“十二五”规划》的顺利实施提供科学依据。

参考文献：铬渣产生量最大的是青海，每年产生的铬渣全部储存起来；云南、甘肃两省往年储存量也较大，分别为22.5万吨、18.3万吨。含铬废物作为危险废物处理[J].再生资源研究，2004，6：34-37。西北某省仍有5家皮革鞣制加工企业在未建任何处理设施的情况下倾倒丢弃7.4吨铬渣。[3]黄顺红.铬渣堆放场铬污染特征及其铬污染土壤微生物修复研究[D].长沙：中南大学，2009。8省含铬废物的产生集中在无机盐制造和铁合金冶炼行业。 [4]龙腾发,柴利元,付海洋,等.铬渣浸出毒性实验研究.含铬废弃物的产生高度集中在少数大型企业,甚至一两家大型无机盐生产企业或钢铁企业[5]季竹.中国铬盐发展五十年概况[J].无机盐工业合金冶炼企业占全省含铬废弃物产生量的90%以上。[J]环境工程,2004,22(12):71-73。