炔醛法工艺流程论证及各工艺对比,具有高参考价值
2024-06-18 15:08:53发布 浏览90次 信息编号:75763
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炔醛法工艺流程论证及各工艺对比,具有高参考价值
乙炔醛法工艺流程写的很详细,各个工艺的对比以及乙炔醛法经典方法与改进方法的对比,有很高的参考价值!!!
2022年1月26日,新疆维吾尔自治区生态环境厅发布建设项目环境影响评价文件验收公告,公告中包括30万吨BDO项目。
1. 工艺选择
具体方案的详细说明及比较,请参见环境影响报告书
2. 流程描述
BDO装置按工艺顺序分为以下三个部分:BYD制备工艺、BDO合成工艺、BDO精制工艺。
(1)比亚迪准备
乙炔气经乙炔增压器加压后进入BYD反应器;来自甲醛生产装置的新鲜甲醛与回收的甲醛混合后进入BYD反应器液相,精制后的乙炔气进入反应器底部,分散于液相和固相中,在催化剂(乙炔亚铜/铋)作用下,乙炔与甲醛在气相、液相、固相发生反应生成BYD(反应温度85-100℃,反应压力0.2-0.5kg/cm2G)。
BYD制备过程:C2H2+2HCHO→≡(乙炔醛反应)
BYD反应催化剂可使丁炔二醇的合成在较低的乙炔分压下进行。反应器内装有特殊的过滤系统,便于催化剂和反应物在反应器内快速分离,从而减少聚合物的生成。(BYD反应器为气-液-固三相反应的浆态反应器,反应器内装有自动反冲洗烛式过滤器。所谓浆态床工艺,就是将甲醛水溶液与催化剂混合成浆态,乙炔从液面下方通入催化剂体系)。
BYD反应器中的浆液经反应器内的烛式过滤器过滤,滤液进入BYD收集罐。从反应器顶部出来的未反应气体经出口洗涤塔洗涤,一部分返回乙炔循环压缩机入口,一部分经尾气洗涤塔排至焚烧系统。洗涤液作为循环液返回BYD反应器。
反应器内的浆液经粗过滤器过滤后,滤液进入粗BYD收集罐,浓缩后的浆液大部分返回BYD反应器,少量浆液送至精过滤器后排至装置外。粗BYD储罐内的粗BYD送往甲醛循环塔、甲醇塔,并进入BYD精制装置。
甲醛循环塔、甲醇塔的作用是将粗BYD中的甲醛和甲醇分离,分离后的尾气送至乙炔炬焚烧,甲醛循环塔塔底的精制BYD溶液经冷却后进入精制BYD储罐,甲醇塔塔底的甲醛液体返回BYD反应器。
BYD催化剂一般3~4个月更换一次,BYD催化剂基质主要成分为碱式碳酸铜,由BYD反应器经间歇反应制备,经碳酸钠和碳酸氢钠活化,生成有效催化剂成分:乙炔铜配合物。
(2)BDO合成
精制后的BDO硫氧化物在进入BDO反应器前,首先进入含有螯合树脂床层的离子交换器,将铜离子与硫离子进行交换,从而除去可溶性铜离子(通常小于1.5ppm),延长加氢催化剂的使用寿命。
BDO合成工艺反应公式:
≡+2H2→(加氢反应)
精制后的BDO用泵依次送入BDO主反应器和BDO副反应器(反应器为固定床反应器),在这两个反应器中,精制后的BDO与氢气压缩机出来的高压氢气在雷尼镍催化剂作用下发生加氢反应生成BDO(反应温度90~145℃,反应压力280~320kg/cm2G)。
BDO催化剂一般每10个月更换一次,单台反应器每次更换量约30吨。BDO反应所用的催化剂基质为雷尼镍颗粒,为含42%镍和58%铝的合金。催化剂采用氢氧化钠溶液活化。
使用过的、仍具有活性的雷尼镍催化剂会自燃。干燥的、具有活性的雷尼镍会在空气中闷烧,发出红光和热光,并可能成为可燃物或易燃物的点火源。由于这一特性,雷尼镍催化剂在从反应器中取出之前必须进行化学氧化(即失活)。失活是使仍具有活性的雷尼镍催化剂与硝酸钠溶液通过催化剂床发生反应的过程。失活反应的化学式如下:
NaNO3+4Ni+2H2O→NH3+4NiO+NaOH
来自BDO二反应器顶部的高压粗BDO反应液进入BDO出料罐,反应液在此进行闪蒸,溶解在反应液中的H2由罐顶闪蒸出来,进入燃料气系统。闪蒸后的粗BDO液体经冷却后进入粗BDO储罐。来自粗BDO储罐的粗BDO液体被泵送入BDO浓缩塔和丁醇塔。浓缩塔和丁醇塔的作用是将粗BDO液体浓缩,并将粗BDO液体中的丁醇分离出来。浓缩后的BDO液体被泵送入盐塔作为进料,进入BDO精制工艺流程。
(3)BDO精制
BDO精制工艺原理主要为物理过程(蒸馏浓缩、薄膜蒸发)。
BDO精制工艺主要由盐塔、低沸塔和高沸塔组成,所有塔均在高真空(30~)下操作。
浓缩后的BDO液体用泵送入盐塔上部,塔顶气相经盐塔冷凝器冷凝后,一部分冷凝液作为回流返回塔顶,一部分用泵送入低沸塔作为进料。盐塔底部的高沸物用泵送入薄膜蒸发器,将高沸物中的BDO蒸发出来。薄膜蒸发器顶部的有机蒸汽作为进料进入盐塔下部。薄膜蒸发器底部未蒸发的焦油用泵送入焦油罐内焚烧。
低沸塔的主要作用是将脱盐后的BDO液中低沸物和水分离出来。低沸塔顶部的汽相冷凝后,一部分冷凝液返回塔顶回流,其余部分泵入焦油罐后送往锅炉焚烧。塔底的BDO液作为进料泵入高沸塔。
高沸塔的主要作用是除去BDO液体中的高沸物和微量水。塔顶气相冷凝后,一部分冷凝液返回塔顶回流,其余部分泵入焦油罐后送去焚烧。塔底高沸物送入薄膜蒸发器回收其中的BDO。BDO产品从塔侧线取出,经冷却后送至BDO产品储罐。
丁醇塔的主要作用是回收丁醇,塔顶气相冷凝后,一部分冷凝液返回塔顶回流,一部分送往丁醇浓缩塔和丁醇精制塔进行丁醇精加工,得到的精制丁醇用泵送入丁醇储罐出售。
详细流程图请参考
3. BDO装置与1,4-丁二醇行业清洁生产评价指标体系对比分析****
****具体指标请参见环境影响报告书****
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