制革废水研究进展治理方法发展方向分析废水处理技术

制革废水研究进展治理方法发展方向分析废水处理技术

[介绍]

北极星节能环保网讯：摘要：近年来，随着制革工业的发展，制革废水的排放造成了严重的水污染。 与此同时，废水中含有的有毒有害物质也对人类健康构成了极大威胁。 因此，寻求一种高效、经济可行的制革废水处理技术具有重要意义。

制革废水

由于制革废水成分十分复杂，有毒物质较多，盐类浓度较高，因此制革废水的处理难度极大。 目前，制革废水处理研究取得了许多新的重要进展。 通过对各种处理方法的分析，提出了制革废水处理的发展方向。 关键词：制革废水； 研究进展； 治疗方法； 发展方向。 上世纪末，世界皮革工业进入新的发展时期。 随着世界产业结构的调整，劳动密集型皮革产业从发达国家向发展中国家转移，我国也成为世界瞩目的皮革加工中心和销售中心。 制革作为我国国民经济的重要工业部门，不仅是出口创汇大户，也是环境污染大户。 特别是制革行业耗水量大、污水排放量大、成分复杂、处理成本高。 污水处理一直是国内外的难题。 因此，我们有必要首先了解制革废水的处理工艺，然后在此基础上提出更符合清洁生产和可持续发展要求的更好的水处理工艺。 1、制革废水来源及水质特征制革废水主要来源于制革生产的湿法作业准备工段和鞣制工段，包括浸泡废水、脱脂废水、脱毛浸灰及水洗废水、酸洗废水、铬鞣废水和染色加脂废水废水中含有大量的蛋白质、脂肪、无机盐、悬浮物、硫化物、铬和植鞣剂等有毒有害物质，生化需氧量高，毒性大。 制革工业废水水质情况见表1。

制革废水

另外，制革工业废水的排放量全天非常不均匀，且瞬时性强。 各工段排放的废水水质差异较大。 因此，制革废水的水质和水量的影响负荷非常大。 制革废水的特点使得废水处理难度很大。 据悉，皮革废水的排放已造成印度地下水污染[5]。 为了保护环境，实现皮革行业节能减排和可持续发展，制革行业废水处理刻不容缓。 2、制革废水处理工艺为降低水处理难度，生产过程中应加强管理，减少固体废物随废水流出车间，如拦截肉皮、肉渣、毛皮下脚料等。在车间里。 根据制革工艺流程和废水特点，采用物化和生化方法进行处理。 1、含铬废水的预处理。 含铬废水经过滤、调节pH值并添加铬盐，然后用于鞣制，直接回用，减少了铬液的排放，节省了30%以上的红硫酸和一定量的铬盐。硫酸、再利用后的铬液被收集在单独的流中。 单独预处理是在含铬废液中添加石灰，使Cr3+变成Cr(OH)3沉淀，减轻后续处理压力。 流程如图1所示：

制革废水

2、硫化物的处理废水中的硫化物来自于脱毛和浸灰过程。 使用后，它被收集在单独的流中。 通过添加铁盐形成硫化物沉淀来除去硫。 其中，FeSO4价格便宜，并具有中和作用，可以降低原废水的pH值。 处理成本低，应用广泛。 它产生FeS。 由于颗粒较小，沉降缓慢，很容易带入后续处理过程，但对处理没有影响。 流程如图2所示。

制革废水

3、脱脂废水预处理脱脂废水中油脂含量、COD、BOD较高。 对脱脂废水进行预处理，回收油脂，可以大大减少环境污染，并产生一定的经济效益。 采油可采用酸萃取、离心分离、溶剂萃取等方法。 目前，由于条件限制，大多数制革厂采用酸浸法。 其原理是：含油废水在酸性条件下破乳，水油分离分层，回收油层，用碱皂化，然后酸化洗涤，得到混合物。 脂肪酸。 也有一些制革厂采用溶剂萃取法来分离和回收油脂。 4、废水综合处理：废水经过格栅去除里面的固体物和皮屑，进入沉淀池去除水中的泥沙和部分可沉降的固体物，然后进入调节池调节水质和水量，调整pH值，然后将泵打入气浮池，利用泵前的加药池中的反应气浮去除油脂、SS、硫化物、铬化物等，以达到去除水质和水量的目的。为生化处理提供条件。 流程如图3所示。

制革废水

三、制革废水综合处理技术 制革废水综合处理技术 1、制革废水经简单沉淀后排入城市污水厂集中处理。 制革厂根据排污量和污染量定期向污水处理厂缴纳费用。 治疗费。 国外经验表明，制革污水与城市污水混合处理具有很好的效果。 欧洲莱茵河畔的中小型制革厂均采用这种方法。

制革废水

2、化学混凝法 近年来，化学混凝法在制革废水处理中得到广泛应用。 采用化学混凝法，悬浮物和生化需氧量去除率分别达到92%和75%。 钱桥制革厂采用化学混凝法。

制革废水

PAC—碱式氯化铝 PAM—聚丙烯酸胺 PFS—聚合硫酸铁

3、脉冲电解混凝法

该方法通过在槽内放置阴极和阳极电极板并通入直流电来处理制革废水。 阳极金属铝进入水中形成A13+，与水中的悬浮物形成絮体。 此方法可去除约 80% 的 COD。 使用此方法。 后续气浮过滤工艺。 目前，这种方法在中国还没有广泛应用。

4、生化法

制革废水的BOD/COD值约为0.35-0.40，具有良好的可生物降解性。 因此，生物处理技术广泛应用于制革废水处理。

四、废水处理存在的问题及解决方案

1、加工工艺选择

我国国内制革行业大多采用氧化沟工艺处理废水，满足制革废水处理的几大要素：技术成熟、处理效果稳定、管理维护方便等，且运行时间越长，效果越好。治疗效果。 也有少数公司采用接触氧化工艺。 初期手术效果很好，但很容易结垢，导致纤维钙化，使其变脆、断裂，使治疗效果越来越差。 频繁更换填料会增加企业的负担，因此在制革废水处理中应谨慎使用接触氧化工艺。 为此，应改进和优化现有处理工艺，研发新材料、新技术、新工艺。

2、制革污泥处理处置

制革污泥主要包括含铬污泥和有机污泥。 含铬污泥必须作为危险固体废物进行无害化处理或运至专门的铬回收厂进行回收利用； 废水综合处理产生的污泥为有机污泥。 目前国内企业大多采用脱水后的卫生填埋方式进行处置。 但由于制革废水产生大量污泥，从长远考虑必须找到资源利用的方法，例如制砖或堆肥。

由于制革污泥的热值较高，制革污泥可以与煤混合，在锅炉中燃烧，然后用于制造煤渣块。 这对企业来说是一条切实可行的污泥减量化之路。 、无害化处置方法。 此外，由于制革污泥富含N、P、K及微量营养元素，南京制革厂在将制革污泥堆肥用作小麦和幼苗农肥方面积累了多年的经验。

5. 结论

随着改革开放的发展，制革行业已形成了相对独立的产业团队，企业经济类型结构也发生了重大变化。 国有企业逐步退出制革行业，私营和外资企业将成为制革行业发展的主力军。

虽然80%以上的制革企业建有污水处理设施，但由于处理方式和投资不同，设计和建设单位也存在违规行为，出现不少问题，制革废水处理达标率很低。 。 此外，随着国家对环保问题的日益重视，制革行业将面临更加严重的环境问题，排放标准也将更加严格。 因此，首要任务是[41]：

⑴出台制革、毛皮行业污染防治技术政策，鼓励采用清洁生产工艺，采用无污染、少污染的原材料和节水工艺； 淘汰严重污染环境的落后工艺； 全面取缔3万张标准皮以下的制革企业； 推进集中制革和集中治污。 建设和完善污水处理设施； 指导固体废物资源综合利用。

⑵制定制革工业污染物排放标准； 抓紧制定制革废水处理工程技术规范，对制革废水分类处理、技术路线和设备工艺提出指导性要求。 制定制革行业清洁生产标准和清洁生产审核指南。

⑶制定公布新的技术落后、污染严重的生产工艺和设备淘汰名单，继续关停一批生产规模不经济、技术落后、污染严重、污染无法控制或无法稳定发展的制革企业符合标准； 引导制革企业调整布局，鼓励有条件的地方实施污水集中处理，引导社会资金兴办专业污水处理企业，实现污水处理工业化运营。

⑷加大制革企业环境监督管理力度，完善排污收费政策，在中央和地方集中排污费使用中支持循环经济项目和技术，重点支持清洁生产项目和回收利用示范推广技术； 对制革等污染企业实行严格的环境准入，进一步严格执行环境影响评价和“三同时”制度； 继续开展皮革行业加工贸易政策研究。

参考：

[1]杨德民. 预处理-物化-生化联合工艺处理制革废水[J]. 西方皮革，2008，30(14)：23-26。

[2] 李晓星，于从政，马兴元。 制革废水处理研究进展[J]. 中国皮革，2003，32(19)：26-31。

[3]尤伟民. 皮革废水处理技术研究进展[J]. 皮革与化学工业，2009，26（2）：2-5。

[4] 隋志辉，曹翔宇，强喜怀。 氧化沟技术及其在制革废水处理中的应用[J]. 中国皮革，2005，34（1）：54-57。

[5]王大翠，雷乐成． 水处理新技术及工程设计[M]． 北京：化学工业出版社，2001：99-101。